© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 1 © 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 1

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 2 Exemplos de alquinos: Primeiro contraceptivo oral comercializado na década de Antibiótico isolado de folhas de picão (Bidens pilosa) Isolado de sementes de dália e de flores de camomila ALQUINOS Introdução

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 3 ALQUINOS Nomenclatura

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 4 ALQUINOS Nomenclatura

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 5 ALQUINOS Nomenclatura

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 6 Três tipos principais: - Adição à ligação tripla ALQUINOS Reações - Clivagem oxidativa da ligação tripla - Substituição do hidrogênio terminal

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 7 -menos reativos que alquenos: superposição de orbitais p mais efetiva. - compostos que se adicionam à ligação tripla: H 2, X 2, HX, H 2 O, ROH e RCOOH. ADIÇÃO DE HIDROGÊNIO Tipo de adição depende das condições reacionais. ALQUINOS Adição à ligação tripla

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 8 ADIÇÃO SIN: CATALISADORES: Ni 2 B, Pd/CaCO 3 e Pd/BaSO 4 O catalisador de Lindlar (Pd;CaCO 3 ) é um dos mais utilizados. ALQUINOS Adição à ligação tripla

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 9 ADIÇÃO ANTI REDUÇÃO COM METAIS (Na e Li) EM MEIO BÁSICO ALQUINOS Adição à ligação tripla

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 10 ADIÇÃO ANTI REDUÇÃO COM METAIS (Na e Li) EM MEIO BÁSICO ALQUINOS Redução- mecanismo

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 11 ADIÇÃO DE X 2 e HX (X= Cl ou Br) Adição de HX: segue regra de Markovnikov, na ausência de peróxidos. ALQUINOS Adição à ligação tripla

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 12 ADIÇÃO DE X 2 E HX (X= Cl ou Br) A obtenção de um haloalqueno é possível na presença de um inibidor. ALQUINOS Adição à ligação tripla

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 13 ADIÇÃO DE X 2 E HX (X= Cl ou Br) Mecanismo: ALQUINOS Adição à ligação tripla

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 14 Adição de Água, Álcoois e Ácidos Carboxílicos Catalisada por Mercúrio Catalisadores: sais de mercúrio, em meio ácido Mecanismo: ALQUINOS Adição à ligação tripla

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 15 Adição de Água, Álcoois e Ácidos Carboxílicos Catalisada por Mercúrio Mecanismo: ALQUINOS Adição à ligação tripla

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 16 Exemplos: Adição de Água, Álcoois e Ácidos Carboxílicos Catalisada por Mercúrio ALQUINOS Adição à ligação tripla

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 17 ALQUINOS Clivagem oxidativa

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 18 Ka  10 –26 Ka  10 –36 Ka  10 –42 ALQUINOS Substituição do H terminal

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 19 Maior acidez do hidrogênio terminal  reação com bases fortes (NaNH 2 ). Alquinos terminais: reação de oxirredução com metais (Na e Li). Formação do íon alquineto ALQUINOS Substituição do H terminal

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 20 Reações com íon alquineto: -Não podem ser realizadas em meio aquoso ou alcoólico. ALQUINOS Substituição do H terminal - Realizadas em NH 3 líquida, THF ou hexano. - Formação de uma nova ligação C-C.

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 21 Reações com íon alquineto: ALQUINOS Substituição do H terminal

© 2010 Pearson Prentice Hall. Todos os direitos reservados.slide 22 Exemplos da aplicação desta reação: ALQUINOS Substituição do H terminal