PROIECTE DE CERCETARE EXPLORATORIE Unitatea Executiva pentru Finantarea Invatamantului Superior, A Cercetarii, Dezvoltarii si Inovarii Inovare si Creativitate NOI REȚELE DE COORDINARE CONȚINÂND PUNȚI FLEXIBILE POLIFUNCȚIONALE PROIECTE DE CERCETARE EXPLORATORIE Contractor Institutul de Chimie Macromoleculara "Petru Poni“, Academia Romana Proiect: PN-II-ID-PCE-2012-4-0261 Nr. contract 53/02.09.2013 Durata proiectului 37 luni (2.09.2013-30.09.2016) Suportul financiar UEFISCDI Director proiect Dr. Maria Cazacu

Descrierea proiectului Interfaţa dintre chimia compuşilor organici şi anorganici este un domeniu care s-a dezvoltat rapid în ultimii ani. Cercetările s-au îndreptat spre sinteza reţelelor de coordinare extinse care combină centri metalici şi liganzi organici în aşa fel încât să formeze polimeri de coordinare şi adesea materiale poroase foarte utile în cataliză, microelctronică, optică nonliniară, stocarea şi separarea de gaze, magnetism, luminescenţă. Structurile metal-organice (MOFs) sunt considerate reţele tridimensionale cuprinzând noduri, care pot fi cationi sau clusteri metalici di-, tri-, sau tetranucleari conectaţi prin spaceri organici, reprezentaţi de obicei de liganzi di-, tri-, sau tetradentaţi. Atunci când legăturile coordinative dintre metale şi liganzi sunt puternice se pot obţine structuri deschise bine definite din punct de vedere cristalografic, care sunt stabile la eliminarea moleculelor oaspete, dând naştere la o porozitate permanentă. Aceste MOF-uri poroase sunt capabile să adsoarbă reversibil gaze şi vapori, uneori în cantităţi mari care depăşesc de câteva ori capacităţile specifice de adsorbţie ale celor mai poroşi zeoliţi. Obiectivul general al proiectului este sinteza şi caracterizarea completă de noi reţele metal-organice conţinând secvenţe siloxanice foarte flexibile ca linkeri şi unităţi de construcţie metalocentrice

Buget Etapa 2013 265.000,00 Etapa 2014 263.718,00 Etapa 2015 375.743,00 Etapa 2016 220.539,00 TOTAL 1.125.000, 00

Obiective 2013 Prepararea de clusteri metalici ai acizilor carboxilici Obţinerea de compuşi siloxanici sau silanici pentru utilizare ca elemente structurale, de construcţie a reţelelor conţinând metal 2014 Obţinerea de compuşi siloxanici sau silanici pentru utilizare ca elemente structurale de construcţie a reţelelor conţinând metal Prepararea de reţele extinse conţinând metal, pe baza liganzilor obţinuţi în cadrul proiectului 2015 Prepararea de reţele extinse conţinând metal, pe baza liganzilor obţinuţi în cadrul proiectului (continuare) 2. Prepararea de reţele extinse pe bază de clusteri metalici preformaţi sau formaţi in situ şi a liganzilor obţinuţi în cadrul proiectului 2016 Prepararea de reţele extinse pe bază de clusteri metalici preformaţi sau formaţi in situ şi a liganzilor obţinuţi în cadrul proiectului Evaluarea unor proprietăţi şi aplicaţii potenţiale pentru reţelele metalo-siliconice obţinute

Raport diseminare ARTICOLE ȘTIINȚIFICE ÎN REVISTE COTATE ISI Prevăzut 6 Realizat 26 Factor de impact cumulat 59,596 Scor relativ de influență 30,157 PREZENTĂRI LA MANIFESTĂRI ȘTIINȚIFICE Prevăzut 4 Realizat 40

Articole științifice în reviste cotate ISI 1. A 2D metal-organic framework based on dizinc coordination units bridged through both flexible and rigid ligands, A. Vlad, M. Cazacu, M.F. Zaltariov, A. Bargan, S. Shova, C. Turta, J. Mol. Struct., 2014, 1060, 94-101. (IF = 1.78) 2. Tetranuclear copper(II) complexes with macrocyclic and open-chain disiloxane containing ligands as catalyst precursors for hydrocarboxylation and oxidation of alkanes and 1-phenylethanol, M.F. Zaltariov, M. Alexandru, M. Cazacu, S. Shova, Gh. Novitchi, C. Train, A. Dobrov, M.V. Kirillova, E.C.B.A. Alegria, A.J.L. Pombeiro, V.B. Arion, Eur. J. Inorg. Chem. 2014, 29, 4946-4956. (IF = 2.686) 3. Copper(II) complexes with 1,5-bis(2-hydroxybenzaldehyde) carbohydrazone, D. Dragancea, S. Shova, É.A. Enyedy, M. Breza, P. Rapta, L. M. Carrella, E. Rentschler, A. Dobrov, V. B. Arion, Polyhedron 2014, 80, 180–192. (IF = 2.108) 4. Novel siloxane-containing dicarboxylic acid, 1,3-bis(p-carboxyphenylene-ester-methylene) tetramethyldisiloxane, and its derivatives: ester macrocycle and supramolecular structure with a copper complex, M.-F. Zaltariov, A. Vlad, M. Cazacu, S. Shova, M. Balan, C. Racles, Tetrahedron 2014, 70, 2661-2668. (IF = 2.645) 5. Magnetic relaxation versus 3D long-range ordering in {Dy2Ba(α-fur)8}n furoate polymers, E. Bartolomé, Bartolomé, S. Melnic, D. Prodius, S. Shova, A. Arauzo, J. Luzón, L. Badía-Romano, F. Luis, C. Turta, Dalton Trans. 2014, 43, 10999–11013. (IF = 4.177) 6. Di- and tetracarboxylic aromatic acids with silane spacers and their copper complexes: synthesis, structural characterization, and properties evaluation, M. Cazacu, A. Vlad, M.-F. Zaltariov, S. Shova, G. Novitchi, C. Train, J. Organometal. Chem. 2014, 774, 70-78. (IF = 2.336)

7. Silicon-containing bis-azomethines: synthesis, structural characterization, evaluation of the photophysical properties and biological activity, M.-F. Zaltariov, A. Vlad, M. Cazacu, M. Avadanei, N. Vornicu, M. Balan, S.Shova, Spectrochim. Acta A 2015, 138, 38-48. (IF = 2.653) 8. Metallopolymers based on a polyazomethine ligand containing oxadiazole rigid and tetramethyldisiloxane flexible units, M. F. Zaltariov, M. Cazacu, C. Racles, V. Musteata, A. Vlad, A. Airinei, J.Appl. Polym. Sci. 2015, 132, 41631. (IF = 1.866) 9. Coordination polymer of copper with a silicon-containing Schiff base: synthesis, structural characterization, properties, M. F. Zaltariov, M. Cazacu, A. Vlad, L. Sacarescu, S. Shova, High Perform. Polym. 2015, 27(5), 607–615. (IF = 1.045) 10. Synthesis, characterization and antimicrobial activity of new Cu(II) and Zn(II) complexes with Schiff bases derived from trimethylsilyl-propyl-p-aminobenzoate, M. F. Zaltariov, M. Cazacu, M. Avadanei, S. Shova, M. Balan, N. Vornicu, A. Vlad, A. Dobrov, C. D. Varganici, Polyhedron 2015, 100, 121–131. (IF = 2.108) 11. Charge and spin states in Schiff base metal complexes with a disiloxane unit exhibiting a strong noninnocent ligand character: synthesis, structure, spectroelectrochemistry, and theoretical calculations, M. Cazacu, S. Shova, A. Soroceanu, P. Machata, L. Bucinsky, M. Breza, P. Rapta, J. Telser, J. Krzystek, V. B. Arion, Inorg. Chem., 2015, 54 (12), 5691–5706. (IF = 4.820) 12. Supramolecular aggregation in organic solvents of discrete copper complexes formed with organosiloxane ligands, A. Soroceanu, M. Cazacu, C. Racles, I. Stoica, L. Săcărescu, C. D. Varganici, Soft Mater. 2015, 13, 93-105. (IF = 1.333) 13. Superparamagnetic amorphous iron oxide nanowires self-assembled into ordered layered structures, M. Iacob, D. Sirbu,C. Tugui, G. Stiubianu, L. Sacarescu, V. Cozan, A. Zeleňáková, E. Čižmár, A. Feher, M. Cazacu. RSC Advances 2015, 5, 62563-62570. (IF = 3.289)

14. Goethite nanorods as cheap and effective filler for siloxane nanocomposite elastomers, M. Iacob, G. Stiubianu, C. Tugui, E.L. Ursu, M. Ignat, C. I. Turta, M. Cazacu, RSC Advances 2015, 5, 45439-45446. (IF = 3.289) 15. Amorphous iron–chromium oxide nanoparticles with long-term stability, M. Iacob, M. Cazacu, C. Turta, F. Doroftei, M. Botko, E. Čižmár, A. Zeleňáková, A. Feher, Materials Research Bulletin, 2015, 65, 163-168. (IF = 2.438) 16. Sonochemical synthesis of hematite nanoparticles, M. Iacob, Chemistry Journal of Moldova, 2015, 1, 46-51. 17. Full functionalized silica nanostructure with well-defined size and functionality: Octakis(3-mercaptopropyl)octasilsesquioxane, C. Dumitriu, M. Cazacu, A. Bargan, M. Balan, N. Vornicu, C. D. Varganici, S. Shova, J. Organomet. Chem. 2015, 799-800, 195-200. (IF = 2.336) 18. Synthesis and characterization of metal-containing poly(siloxane-urethane) crosslinked structures derived from siloxane diols and ferrocene diisocyanate, M. Dascalu, V. E. Musteata, L. Vacareanu, C. Racles, M. Cazacu, RSC. Advances 2015, 5, 99193-99200. (IF = 3.289) 19. Design and synthesis of the first ferrocenylsiloxane urea: structure and properties, M. Dascalu, M. Balan, S. Shova, C. Racles, M. Cazacu, Polyhedron 2015, 102, 583-592. (IF = 2.108) 20. Oxime-Bridged Mn6 Clusters Inserted in One-Dimensional Coordination Polymer, M.-F. Zaltariov, M. Cazacu, L. Sacarescu, A. Vlad, G. Novitchi, C. Train, S. Shova, V. B. Arion, Macromolecules 2016, DOI: 10.1021/acs.macromol.6b01149. (IF = 5.554) 21. Synthesis, structural characterization and quantum chemical studies of silicon-containing benzoic acid derivatives, M.-F. Zaltariov, C. Cojocaru, S. Shova, L. Sacarescu, M. Cazacu, J. Mol. Struct. 2016, 1120, 302-316. (IF = 1.78)

22. New Zn(II) and Cu(II) complexes with in situ generated N2O2siloxane Schiff base ligands, A. Vlad, M.-F. Zaltariov, S. Shova, M. Cazacu, M. Avadanei, A. Soroceanu, P. Samoila, Polyhedron 2016, 115, 76-85. (IF = 2.108) 23. Metal–organic frameworks based on tri- and penta-nuclear manganese(II) secondary building units self-assembled by a V-shaped silicon-containing dicarboxylate, A. Vlad, M.-F. Zaltariov, S. Shova, G. Novitchi, C. Train, M. Cazacu, RSC Advances 2016, 6, 37412-37423. (IF = 3.289) 24. Synthesis of functionalized silica nanostructure: Unexpected conversion of cyanopropyl group in chloropropyl one during HCl-catalysed hydrolysis of the corresponding triethoxysilane, A.-M.-C. Dumitriu, M. Balan, A. Bargan, S. Shova,C.-D. Varganici, M. Cazacu, J. Mol. Struct. 2016, 1110, 150-155. (IF = 1.78) 25. Effect of the structure of aromatic nitro compounds on the efficiency of luminescence quenching of the metal–organic framework of zinc(II) 4,4-diphenyldicarboxylate, R. I. Gurtovyi, L. V. Tsymbal, S. Shova, Ya. D. Lampeka, Theor. Exp. Chem. 2016, 52, 44-50. (IF = 0.637) 26. Synthesis and characterization of octakis(3-chloroammoniumpropyl)octasilsesquioxane, Ana-Maria-Corina DUMITRIU, Alexandra BARGAN, Mihaela BALAN, Cristian-Dragos VARGANICI,Sergiu SHOVA and Maria CAZACU, Rev. Roum. Chim., 2016, 61(4-5), 387-395. (IF = 0.25).

Prezentări la manifestări științifice Teze de doctorat Modificări structurale şi morfologice induse de prezenţa blocurilor siloxanice în complecşi metal-organici, drd. Alina Soroceanu, 24 septembrie 2014. 2. Complecşi metalici, polimeri şi reţele de coordinare pe bază de liganzi siloxanici şi silanici, drd. Mirela-Fernanda Zaltariov, 29 septembrie 2014. 3. Sinteza nanoparticulelor oxizilor metalici din precursori clusteri ai fierului si caracterizarea lor, drd. Mihail Iacob, 24 iunie 2016. Prezentări la manifestări științifice Internaționale: 31 (din care 17 comunicări orale) Naționale: 9 (din care 5 comunicări orale)

Prezentări la manifestări științifice internaționale-2013 Functionalized polyhedral oligomeric silsesquioxanes: synthesis and structural characterization; Dumitriu, A.–M.-C.; Cazacu, M.; Shova, S., 18-th Romanian International Conference on Chemistry and Chemical Engineering, Sinaia, 4-7 Septembrie 2013, Romania-comunicare. Cu(II) complexes based on a new ditiopic azomethine ligand containing trimethylsilyl groups; Zaltariov, M.-F.; Shova, S.; Cazacu, M.; Vlad, A., 18-th Romanian International Conference on Chemistry and Chemical Engineering, 4-7 Septembrie 2013, Sinaia, Romania-comunicare. Prezentări la manifestări științifice internaționale-2014 Nanostructures self-assembled through non-covalent bonding of metal complexes with ligands containing siloxane or silane fragments, Zaltariov, M. F.; Cazacu, M.; Vlad, A., The 8th International Conference on Modification, Degradation and Stabilization of Polymers, 31.08-04.09.2014, Portoroz, Slovenia-comunicare. Coordination polymers and networks build on the basis of flexible dicarboxylate ligands and different metallic ions, Zaltariov, M. F.; Cazacu, M.; Vlad, A.; Shova, S. The 2nd CEEPN Workshop on polymer science, October 24-25, 2014, “Petru Poni” Institute of Macromolecular Chemistry, Iasi, Romania-poster. Morphology and behavior of solid state metal complexes of Cu (II) with flexible ligands, Soroceanu, A.; Vlad, S.; Cazacu, M. 10th International Conference on Physics of Advanced Materials, 22-28 Septembrie 2014, Iasi, Romania-poster. Electrochemical and antimicrobial activity of some copper complexes of siloxane-containing ligands, Soroceanu, A.; Cazacu, M.; Vornicu, N.; Vacareanu, L. Le huitieme colloque franco-roumain de chimie appliquee, 15-18 Septembrie 2014, Montpellier, Franţa-poster. Functional and flexible nanostructured coordination polymers, Vlad, A.; Zaltariov, M.F.; Cazacu, M., The 8th International Conference on Modification, Degradation and Stabilization of Polymers, 31.08-04.09.2014, Portoroz, Slovenia-poster

8. Des composites polysiloxane–complexes métalliques 8. Des composites polysiloxane–complexes métalliques. Préparation et propriétés, Dumitriu, A.-M. C.; Bele, A.; Stiubianu, G.; Cazacu, M.; Racles, C.; Bargan, A., XIème Colloque Franco-Roumain sur les Polymères 27-29 August 2014, Pitesti, Romania-poster. 9. Optical properties and self-assembling capacity of metal-containing siloxane polyazomethines, Zaltariov, M.F.; Cazacu, M.; Racles, C.; Vlad, A.; Avadanei, M.; Hitruc, G.; Gradinaru, L.; Stiubianu, G.; Airinei, A., The 14-th International Balkan Workshop on Applied Physics, 2-4 Iulie 2014, Constanța, Romania. 10.Heterocyclic compounds with silicon and metal, Dumitriu,A.M.C.; Bargan, A.; Cazacu, M., The International Conference dedicated to the 55th anniversary from the foundation of the Institute of Chemistry of the Academy of Sciences of Moldova, 28- 30 Mai 2014, Chisinau, Moldova- poster 11. Silatranes functionalized with azomethine groups, Dumitriu, A.M.C.; Vlad, A.; Shova, S.; Cazacu, M., The International Conference dedicated to the 55th anniversary from the foundation of the Institute of Chemistry of the Academy of Sciences of Moldova, 28- 30 Mai 2014, Chisinau, Moldova-poster. 12. From iron clusters to iron oxides nanoparticles, Iacob, M.; Cazacu, M.; Racles, C.; Zgardan, C.; Cuzan, O.; Straistari, T.; Sacarescu, L.; Cozan, V.; Turta, C., The International Conference dedicated to the 55th anniversary from the foundation of the Institute of Chemistry of the Academy of Sciences of Moldova, 28- 30 Mai 2014, Chisinau, Moldova-poster. 13. Flexible and hydrophobic Zn-based coordination polymer: synthesis, structure, evaluation of the thermal and sorption properties, Vlad, A.; Cazacu, M.; Shova, S.; Turta, C.; Zaltariov, M.-F., The International Conference dedicated to the 55th anniversary from the foundation of the Institute of Chemistry of the Academy of Sciences of Moldova, 28- 30 Mai 2014, Chisinau, Moldova-poster. 14. Synthesis, structural characterization, photophysical and antimicrobial properties of new schiff bases containing dimethylsilane units, Zaltariov, M.F.; Avadanei, M.; Vornicu, N.; Cazacu, M.; Shova, S.; Vlad, A., The International Conference dedicated to the 55th anniversary from the foundation of the Institute of Chemistry of the Academy of Sciences of Moldova, 28- 30 Mai 2014, Chisinau, Moldova-poster.

Prezentări la manifestări științifice internaționale-2015 15. Structural diversity in Cu(II) and Co(II) complexes induced by flexible ligands, Zaltariov, M., Cazacu, M., Shova, S., Seventh Cristofor I. Simionescu Symposium Frontiers in Macromolecular and Supramolecular Science 4-5 June, 2015, Iasi, Romania-comunicare. 16. μ3-oxotrinuclear iron carboxy-clusters as effective alternative sources for their oxide nanoparticles. Iacob, M., Racles, C., Tugui, C., Stiubianu, G., Cazacu, M., 15th International Balkan Workshop on Applied Physics, Constanta, 2-4 iunie 2015 - comunicare. 17. Managing silicone electromechanical properties through inorganic nanoparticles fillers. Iacob, M., Stiubianu, G., Tugui, C., Bele, A., Cazacu. M., 14th World Renewable Energy Congress - WREC 2015, Bucuresti, Romania, 8-12 iunie- comunicare . 18. Nanocompozite siliconice ca elastomeri dielectrici. Iacob, M., Conferința: Știința Modernă și Energia, editia XXXIII-a , Cluj, 14-15 Mai 2015 - comunicare. 19. Preparation of magnetic nanoparticles for biomedical applications. Iacob, M., Cazacu, M., Racles, C., Patras, X., Stiubianu, G., Tugui, C., Bele, A., Sacarescu, L., Turta, C. Congres Internaţional “Pregătim Viitorul Promovând Excelenţa“, ediția XXV-a, secţiunea B – Repere în medicina modernă. Universitatea Apolonia, Iasi, Romania 26 februarie – 1 martie 2015- comunicare. 20. Discrete structures and extended networks built by flexible ligands and Zn(II) ions, Zaltariov, M., Vlad, A., Cazacu, M., Shova, S., 19-th Romanian International Conference on Chemistry and Chemical Engineering ,September 2-5 , 2015, Sibiu, Romania- comunicare. 21. Mn(II) and Zn(II)-organic frameworks: toward new magnetic and luminescent materials, Zaltariov, M., Cazacu, M., Vlad, A., Shova, S., The 3rd CEEPN Workshop on Polymer Science, September 23-26, 2015, Iasi, Romania- comunicare.

22. Metal complexes with ligands containing dimethylsiloxane units: self-assembling ability, Cazacu, M., Soroceanu, A., Zaltariov, M., The XVIII-th International Conference "Physical Methods in Coordination and Supramolecular Chemistry" (dedicated to the memory of professor Constantin Turta and professor Mihail Revenco), October 8 – 9, 2015, Chişinău, Moldova- comunicare. 23. Ferrocenylsiloxane urea: synthesis, structure and properties, Dascalu, M., Balan, M., Shova,S., Racles, C., Cazacu, M., The XVIII-th International Conference "Physical Methods in Coordination and Supramolecular Chemistry" (dedicated to the memory of professor Constantin Turta and professor Mihail Revenco), October 8 – 9, 2015, Chişinău, Moldova- comunicare. 24. Self-Assembled Cu(II) Coordination Complexes Based on Mixed Ligands: Silicon-Containing Carboxylic Acids and N-Donor Ligand , Vlad, A., Cazacu, M., Shova, S., Zaltariov, M., - 19-th Romanian International Conference on Chemistry and Chemical Engineering September 2-5 , 2015, Sibiu, Romania-poster. 25. 2D manganese(II) networks based on V-shaped bis(p-carboxyphenyl)diphenylsilane: synthesis, structures and properties, Vlad, A., Zaltariov, M., Cazacu, M., Shova, S., The XVIII-th International Conference "Physical Methods in Coordination and Supramolecular Chemistry" (dedicated to the memory of professor Constantin Turta and professor Mihail Revenco), October 8 – 9, 2015, Chişinău, Moldova-poster. 26. Superparamagnetic iron oxide nanowires self-assembled into smectic crystal, Iacob, M., Tugui, C., Sirbu, D, Stiubianu, G., Cazacu, M., The XVIIIth International Conference "Physical Methods in Coordination and Supramolecular Chemistry". Chişinău, Moldova, 8-9 Octombrie 2015, poster.

Prezentări la manifestări științifice internaționale-2016 27. Evaluarea activitatii biologice a unor complecsi metalici cu liganzi flexibili de tip baze Schiff, M.-F. Zaltariov, N. Vornicu, M. Cazacu, A. Vlad, Zilele Universitatii Apollonia “Pregatim viitorul promovand excelenta” 3-5 martie 2016, Iasi – comunicare. 28. Coordination polymers of bis(p-carboxyphenyl)diphenylsilane and Zinc(II) ions: structural diversity and photoluminescence properties, M. Zaltariov, M. Cazacu, A. Vlad, S. Shova, SCTE 2016 - 20th International Conference on Solid Compounds of Transition Elements, April 11th – 15th, Zaragoza, Spania, 2016- comunicare. 29. Synthesis, structure and magnetic properties of manganese-organic frameworks of a V-shaped bis(p-carboxyphenyl)diphenylsilane, A. Vlad, M. Zaltariov, M. Cazacu, S. Shova, SCTE 2016 - 20th International Conference on Solid Compounds of Transition Elements, April 11th – 15th, Zaragoza, Spania, 2016 –comunicare. 30. Synthesis, structural characterization and ferromagnetic interactions in a silicon-containing chloride-bridged cluster [Co2Cl2(HL)4][CoCl4]·4CH3CN, M.-F. Zaltariov, M. Cazacu, G. Novitchi, C. Train, S. Shova, V. Arion, ACS on Campus, University Politehnica of Bucharest, May 13, 2016 –comunicare. 31. MOFs built on tri-, tetra-, penta- and infinite nuclear clusters and silane polycarboxylic acids, M.-F. Zaltariov, M. Cazacu, A. Vlad, Eighth Cristofor I. Simionescu Symposium Frontiers in Macromolecular and Supramolecular Science, June, 1-2, Iasi, 2016 – poster.

Prezentări la manifestări științifice naționale -2013 1. New supramolecular polyhedral oligomeric silsesquioxanes: synthesis and structural characterization; Dumitriu, A.–M.-C.; Cazacu, M.; Shova, S., Zilele Universităţii "Alexandru Ioan Cuza” -Recent Achievements in Organic and Supramolecular Chemistry, 31 octombrie –02 noiembrie 2013, Iasi, Romania-comunicare. Prezentări la manifestări științifice naționale -2014 2. Strategies for the preparation of iron oxide nanoparticles from carboxy-clusters, Iacob, M.; Cazacu, M.; Racles, C.; Ursu, L.; Sacarescu, L.; Turta, C., A XXXIII-a Conferinţă Naţională de Chimie Călimăneşti – Căciulata, Vâlcea, România, 1-3 Octombrie 2014, -comunicare. 3. Cu(II) and Zn(II) complexes: from discrete molecules to extended networks, Zaltariov, M.F.; Cazacu, M.; Vlad, A., A XXXIII-a Conferinţă Naţională de Chimie Călimăneşti – Căciulata, Vâlcea, România, 1-3 Octombrie 2014 – comunicare. 4. New trinuclear clusters with 3-furoic acid, Iacob, M.; Cuzan, O.; Cazacu, M.; Shova, S.; Turta, C., A XXXIII-a Conferinţă Naţională de Chimie Călimăneşti – Căciulata, Vâlcea, România, 1-3 Octombrie 2014 -poster. 5. Azomethine ligands with attached silatranyl group: synthesis, structural analysis, evaluation of thermostability and the biological activity, Dumitriu, A.M.C.; Iacob, M.; Vlad, A.; Bargan, A.; Vornicu, N.; Shova, S.; Cazacu, M., A XXXIII-a Conferinţă Naţională de Chimie Călimăneşti – Căciulata, Vâlcea, România, 1-3 Octombrie 2014 -poster.

Prezentări la manifestări științifice naționale -2015 6. Sinteza, caracterizarea structurală si proprietăłile magnetice ale unui complex polimeric constituit din clusteri hexanucleari si liganzi flexibili, Zaltariov, M., Cazacu, M., Shova, S., Vlad, A., ZILELE ACADEMICE IESENE A XXV-a Sesiune de Comunicări Stiințifice a Institutului de Chimie Macromoleculară „Petru Poni” Iasi, 24 - 26 septembrie 2015- comunicare. 7. Complecsi metalici cu ligand de tip bază schiff conținând segment siloxanic, Soroceanu, A., Cazacu, M., ZILELE ACADEMICE IESENE A XXV-a Sesiune de Comunicări Stiințifice a Institutului de Chimie Macromoleculară „Petru Poni” Iasi, 24 - 26 septembrie 2015- comunicare. 8. Complecsi metalici ai unor baze Schiff flexibile autoasamblați în structuri supramoleculare, Vlad, A., Cazacu, M., Shova, S., Zaltariov, M., ZILELE ACADEMICE IESENE A XXV-a Sesiune de Comunicări Stiințifice a Institutului de Chimie Macromoleculară „Petru Poni” Iasi, 24 - 26 septembrie 2015-poster. 9. Complecsi metalici de Cu(II) si Zn(II) ai bazelor Schiff derivate de la trimetilsilil-propil-p-aminobenzoat, Zaltariov, M., Vlad, A., Cazacu, M., Shova, S., ZILELE ACADEMICE IESENE A XXV-a Sesiune de Comunicări Stiințifice a Institutului de Chimie Macromoleculară „Petru Poni” Iasi, 24 - 26 septembrie 2015-poster.

Rezultate-2013-Raport științific 2013 Objectivul 2. Obținerea de compuși siloxanici sau silanici pentru utilizare ca elemente structurale, de construcție a rețelelor conținând metal Rezultate-2013-Raport științific 2013 Objectivul 1. Prepararea de clusteri metalici ai acizilor carboxilici Structura moleculară determinată prin difracție de raze X pe monocristal a clusterilor μ-oxo Cu-Cr (a) și Cu-Cr-Fe (b) derivați de la acidul 3-furoic Structura moleculară determinată prin difracție de raze X pe monocristal a clusterului [Fe3O(C4H3OCOO)6(CH3OH)3]∙NO3·H2O , similară cu a clusterilor Fe-Cr :SM1, SM2 și SM3 Spetrul FTIR al acidului conținând secvență siloxanică Spectrul HNMR al acidului cu secvență siloxanică Spectrul FTIR al acidului conținând gruparea trimetilsilil Spectrul HNMR al acidului cu grupare trimetilsilil Structura moleculară determinată prin difracție de raze X pe monocristal a acidului conținând gruparea trimetilsilil Element Wmass / Watoms % SM1 SM2 SM3 Fe Wmass % 4,13 6,47 8,36 Watoms% 1,13 1,79 2,21 Cr 11,77 11,07 2,67 3,45 3,30 0,76

obținută pe baza ligandului silanic bis(carboxifenilen)difenilsilan Rezultate-2014-Raport științific 2014 Obiectivul 1. Obținerea de compuși siloxanici sau silanici ca elemente structurale, de construcție a rețelelor conținând metal. Sinteza de amine conținând unități siloxanice sau silanice și derivați ai acestora. Obiectivul 2. Prepararea de rețele extinse conținând metal, pe baza liganzilor obținuți în cadrul proiectului Spectrele de absorbție (a) și emisie(b) ale derivatului de tip bază Schiff Structura determinată prin difracție de raze X pe monocristal a diaminei cu unitate dimetilsilanică Structura determinată prin difracție de raze X pe monocristal a derivatului de tip bază Schiff cu unitate dimetilsilanică Izotermele de sorbție/desorbție ale rețelei de coordinare [Cu(HIm)4(H2O)2]2+( L2-) la temperaturi diferite Structura determinată prin difracție de raze X pe monocristal a rețelei de coordinare [Cu(HIm)4(H2O)2]2+( L2-) obținută pe baza liandului carboxilic 1,3-bis(p-carboxifenilen-ester-metilen)tetrametildisiloxan Structura determinată prin difracție de raze X pe monocristal a rețelei de coordinare [Cu(Bpy)2(HL1)]ClO4·DMF·H2O obținută pe baza ligandului silanic bis(carboxifenilen)difenilsilan

Structura determinata prin difractie de raze X pe monocristal Objectivul 2. Prepararea de reţele extinse pe bază de clusteri metalici preformaţi sau formaţi in situ şi a liganzilor obţinuţi în cadrul proiectului Rezultate-2015-Raport științific 2015 Objectivul 1. Prepararea de reţele extinse conţinând metal, pe baza liganzilor obţinuţi în cadrul proiectului (continuare) [CuL2]n Structura determinata prin difractie de raze X pe monocristal Izotermele de sorbție/desorbție și imaginea TEM ale polimerului de coordinare [CuL2]n Imaginile AFM : (a) în contrast de fază; (b)- topografica 2D; (c) topografica 3D {[Mn6(µ3-O)2(salox)6(H2salox)(H2O)3H2L]}n Curbele TG-DTG Imaginile SEM si TEM ale agregatelor formate din cloroform Clusterul hexanuclear Mn6(µ3-O)2

Rezultate-2016-Raport științific 2016 Obiectivul 1. Prepararea de reţele extinse pe bază de clusteri metalici preformati sau formați in situ și a liganzilor obținuți în cadrul proiectului Structura XRD a clusterului tetranuclear preformat Zn_MOF_1 XRD Curbele TG/DTG ale Zn_MOF_2 si izotermele de sorbtie/desorbtie a vaporilor de apa ale Zn_MOF_1 Zn_MOF_2 Structura XRD a rețelei de coordinare P4 Obiectivul 2. Evaluarea unor proprietăți și aplicații potențiale pentru rețelele metalo-siliconice obținute Sorbtia unor molecule oaspete cu rol de depozitare sau separare Proba Suprafata ariei de contact Suprfata accesibila pentru solventi (estimata) % volum celula elementara Volum liber (Å3) % volum celula elementara Volum liber (Å3) Zn_ MOF_1 apa 2.3 64.9 0.1 3.2 hidrogen 22.0 623.7 17.5 495.2 azot 15.0 423.9 4.5 126.6 MOF_2 16.6 289.8 4.9 85.5 33.6 586.5 27.6 482.4 29.5 514.9 14.6 254.3 CO2 13.1 229.3 1.4 25.0 Cataliza Fluorescenta Spectrele de fluorescenţă ale a-[Zn(LA)2] şi b-[Zn(HLB)2(H2O)2]2+

Echipa Dr. Maria Cazacu Prof. Constantin Turta Dr. Carmen Racles Dr. Sergiu Shova Dr. Mihaela Dascalu Dr. Alexandra Bargan (Nistor) A.C. Angelica Vlad Drd. Alina Soroceanu Drd. Mirela-Fernanda Zaltariov Drd. Ana-Maria-Corina Dumitriu Drd. Mihail Iacob

Contact Institutul de Chimie Macromoleculara “Petru Poni” Iasi Aleea Gr. Ghica Voda 41 A, 700487, Iasi Tel.: 0232-217454; Fax: 0232-211299 Dr. Maria Cazacu – Director proiect E-mail: mcazacu@icmpp.ro