الايثيرات و الايبوكسيدات د. منال فوزي أبوطالب 2

R-O-R Ar-O-Ar R-O-Ar R-O-R Ar-O-Ar R-O-Ar General formula : الصيغة العامة للايثرات هي R-O-R Ar-O-Ar R-O-Ar تنقسم الايثرات إلي: الايثرات المتماثلة : هي عبارة عن مجموعات عضوية متماثلة مرتبطة مع الأكسجين مثال: R-O-R Ar-O-Ar الايثرات الغير متماثلة : هي عبارة عن مجموعتين مختلفتين مرتبطتين بالأكسجين مثال: R-O-Ar

التسمية التسمية الشائعة CH3OCH2 CH3 CH3CH2OCH2CH2CH3 ايثيل ميثيل ايثر 1- ذا كان الايثر متماثل نكتب كلمة ثنائي ثم اسم مجموعة الألكيل ثم كلمة إيثر أو الأيثر الألكيلي. 2- إذا كان الإيثر غير متماثل يذكر اسم المجموعتين المرتبطتين بالأكسجين ثم كلمة إيثر (أو نكتب الايثر مضافاً إلى اسم المجموعتين) تسمي مجموعات الالكيل المتصلة بذرة الاكسجين ثم ترتب ابجديا وتتبع بكلمة ايثر. CH3OCH2 CH3 ايثيل ميثيل ايثر CH3CH2OCH2CH2CH3 CH3CH2OCH2 CH3 ثنائي ايثيل ايثر ايثيل بروبيل ايثر 3

التسمية النظامية تسمي كالكوكسي الكانات: CH3OCH2 CH3 CH3CH2OCH2 CH3 ميثوكسي ايثان CH3CH2OCH2 CH3 ايثوكسي ايثان CH3CH2OCH2CH2CH3 1-ايثوكسي بروبان بعض الاسماء الشائعة للمجموعات الكوكسي (RO-): CH3O-- Methoxy ميثوكسي CH3CH2CH2O-- n-Propoxy بروبوكسي Ch2CH3-- Ethoxy ايثوكسي (CH3)2CHO-- Isopropoxy 3

Common: Divinyl ether Diphenyl ether IUPAC: Vinyloxyethene Phenoxybenzene IUPAC: 3-Methoxyhexane 5-Ethoxy-2-heptene IUPAC: 1-Phenoxy-1-propene Methoxybenzene Common: Anisole or methyl phenyl ether

تسمية الايثيرات الحلقية تسمي كاكاسيد الكينات اكسيد البروبين اكسيد ايثيلين Common Ethylene oxide Propylene oxide Isobutylene oxide Styrene oxide IUPAC oxirane 2-Methyl oxirane 1,1-dimethyl oxirane 2-Phenyl oxirane 3

طرق تحضير الايثيرات: 1. نزع الماء من الكحولات: طريقة تحضير الإيثرات المتماثلة:عن طريق نزع جزيء ماء من جزيئي كحول في حمض الكبريت المركز والتسخين ما بين 140م ْ – 145م ْكما يلي :

تستخدم لتحضير الأثيرات المتماثلة وغير المتماثلة 2. تفاعل وليمسون: تستخدم لتحضير الأثيرات المتماثلة وغير المتماثلة وهي عبارة عن تفاعل الملح الصوديومي للكحولات (أيون الكوكسيد) أو الملح الصوديومي للفينولات مع هاليد الألكيل ملحوظة : يمكن الحصول على الملح الصوديومي للكحولات من المعادلة الاتية: R-OH + Na → RO-Na+ يمكن الحصول على الملح الصوديومي للفينولات من معادلة الفينول مع هيدروكسيد الصوديم, وذلك لان الفينولات أكثر حامضية من الكحولات

2. تفاعل وليمسون:

الخــــــواص الفــــــيزيــائية للإيثرات: الإيثرات قطبية لأن السالبية الكهربية للأكسجين أعلى من السالبية الكهربية للكربون. 2) قطبية الكحولات أعلى من الإيثرات لأن فرق السالبية الكهربية بين O- H في االكحولات أعلى من الفرق في السالبية الكهربية بين C-O في الايثرات. 3) لا توجد روابط هيدروجينية بين جزيئات الإيثرات لعدم وجود هيدروجين حمضي. 4) درجة غليان الإيثرات أقل من درجة غليان الكحولات لأن الكحولات تحتوي على رابطة قطبية عالية وتحتوي على روابط هيدروجينية بين جزيئاتها. 5) الايثرات تذوب في الماء لأنها تكون رابطة هيدروجينية مع الماء

الخواص الكيميائية توصف الإيثرات بخمول نسبي من الناحية الكيميائية بسبب قوة الرابطة بين الكربون والأكسجين غير نشطة كيميائيا فهي ثابتة تجاه معظم الكواشف الكيميائية (لا تتفاعل مع القواعد او العوامل المختزلة او المؤكسدة) تتفاعل مع الاحماض القوية (خاصة HI,HBr ) عند درجة حرارة عالية تفاعل الإيثرات مع هاليدات الهيدروجين تفاعل الإيثرات المتماثلة مع كمية محدودة من HX (مول واحد): مثال: تفاعل ايثير تنائي الايثيل مع يوديد الهيدروجين بكمية قليلة كما في المعادلة التالية: تفاعل الإيثرات المتماثلة مع كمية وافرة من HX (مولين):

يتم التفاعل عن طريق استبدال نيكلوفيلي تحت هذه الظروف لانفصال رابطة الأثير فإن الكحول مجرد مايتكون فإنه يتحول الى الحمض المناظر والذي يتحول بعملية استبدال نيكلوفيلي مشابهة الى هاليد الألكيل إذا فان الأثيرات الأليفاتية تعطي جزيئين من هاليد الألكيل R-OR + 2HI → 2RI + H2O - أما انفصال الرابطة الأثيرية في الأثيرات غير المتماثلة أحداهما أروماتية تعطي نتيجة مختلفة تعطي يوديد الألكيل + مركب فينولي Ar-O-R + HI → Ar-OH + R-I 1

يرجع ذلك إلي أن الأستبدال النيكلوفيلي على ذرة كربون اروماتية لا يتم بسهوله نتيجة لقوة الرابطة بين الأكسجين وذرة الكربون الأروماتية في حالة الأثيرات غير المتماثلة : فان اليود تتصل مع مجموعة الالكيل الأصغر اما اذا كانت مجموعة الالكيل تحتوي على نفس عدد ذرات الكربون , فأن ذرة اليود ترتبط مع مجموعة اللكيل الألكثر تعقيد

تحضير الايثرات الحلقية تحضير الايبوكسيدات تحضير الايثرات الحلقية

تفاعل الالكينات مع فوق الاحماض: اكسيد البروبين فوق حمض الخليك فوق حمض الخليك فوق حمض الخليك 30

تفاعلات الايبوكسيدات 1-اضافة الماء H2O O H2C CH2 HOCH2CH2OH H2SO4, 25°C (87-92%) 11

يتكون BrCH2CH2Br فقط بالتسخين او ترك التفاعل مدة طوبلة BrCH2CH2OH 10°C (87-92%) يتكون BrCH2CH2Br فقط بالتسخين او ترك التفاعل مدة طوبلة 11

Reaction of epoxides

استخدامات الايثيرات كمذيبات لاستخلاص المركبات العضوية كمواد مخدرة كمواد مبردة مواد منكهة تحسين خواص بنزين السيارات