凡士林抹入 要看最低點

Equilvalence point = End point ？ Titration error Blank titration 消除 Titration error End point ： The first trace of purple color marks the end point 5 (COOH) 2 +2MnO H + →10CO 2 +2Mn 2+ +8H 2 O 無色 ( 草酸 ) 粉紅色 無色 無色 Analyte Titrant 2 mmol 5mmol Blank titration ： Without Analyte ( 草酸 )

Standard solution ：標準溶液，正確知道其 濃度的試劑。上例的高錳酸鉀滴定是直 接滴定 (Direct titration) 的例子。有時為 了方便或某種需要，而加入過量的試劑 ，然後使用第二標準溶液來反滴定 (back titration) 以測定其超過的量。 Primary standard( 一級標準 ) ：高純度物質 －做為參考物質。由一級標準滴定標準 溶液，以測定濃度的程序，稱為標定 (standarddization)

2HCl + Na 2 CO 3 →H 2 CO 3 +2 NaCl Unknown primary standard HCl + NaOH →H2O + NaCl ？ ( 不適合一級標準 ) NaOH 易受空氣中的 CO2 反應成 Na 2 CO 3 易吸濕 (H 2 O) ，因此稱 40 克並非正好 1 mol

滴定的計算

P.96 以 g 的 AgNO 3 (FM ) 溶解於 500mL 的水中，再以定量管取 25mL 稀釋至 500mL 水中，稀釋中 Ag + 的濃度？取 25mL 未 知濃度含氯的溶液，以稀釋後的 Ag + 滴定至 終點，須 37.38mL 的 Ag + ，則未知溶液的氯的 濃度？ 最初 〔 Ag ］ g/ /0.5L= M 稀釋後為 0.025L× M/0.5L=7.203×10 -4 M 由下頁 在當量點時 1mol 的氯和 1mol Ag + 作用 mol Ag + =7.203×10 -4 M× L=2.694×10 -5 〔 Cl- ］ = 2.694×10 -5 /0.025L=1.078×10 -3 M

P.99 5 莫耳的草酸與 2 莫耳的高錳酸根反應，如果 須要 2.345×10 -4 mol 的高錳酸根，問草酸的 量 mol H 2 C 2 O 4 ： mol MnO4-=5 ： 2 mol H 2 C 2 O 4 = 5×2.345×10 -4 /2=5.862×10 -4 mol

p.99. 以 克的草酸鈉 ( 分子量,FM=134.00) 溶入 250 毫升的 1.0 M 的硫酸。取 10 毫升的草酸鈉以未 知濃度的的高錳酸鉀 (KMnO 4 ) 滴定，須要 毫升。而空白滴定 (blank titration) 須 0.03mL 的高 錳酸鉀。問高錳酸鉀的體積莫耳濃度 (M) 。 mol of Na 2 C 2 O 4 =0.3562/134= mol 〔 Na 2 C 2 O 4 ］ = /0.25L= M M×0.01L(10mL)=1.063×10 -4 mol C 2 O 4 2- mol KMnO 4 =mol C 2 O 4 2- ×2/5=4.2531×10 -5 Equivalance volume KMnO 4 = =48.36 mL 〔 KMnO 4 ］ =4.2531×10 -5 / L=8.7947×10 -4 M 5 C 2 O MnO H + →10CO 2 +2Mn 2+ +8H 2 O

P101 第一步：以 50mL 的 M 的 KMnO 4 、 50 mL 的 NaNO 2 溶液於加熱混 合如 5-6: 5NO MnO H + →5NO Mn H 2 O 第二步：加 10mL 的 0.025M 的 Na 2 C 2 O 4 後加熱 數分鐘，再加一次 10mL 的 0.025M 的 Na 2 C 2 O 4 ( 表示高錳酸根用盡，殘有多的草 酸根 ) 第三步：過多的草酸根使用反滴定，共使用 了 2.11 mL 的 M 的 KMnO 4 至有粉 色出現 ( 滴定終點 ) 。 第四步：空白滴定須 0.06 mL 的 KMnO 4 請問 NaNO 2 的濃度？ ×10 -5

真正使用 =2.05 mL KMnO 4 反滴定 共使用 KMnO =52.05 mL 總 mol= × L=5.486×10 -4 mol Na 2 C 2 O 4 的體積為 20mL 總 mol= 0.025M ×0.02L=5×10 -4 mol 由以下 5 C 2 O MnO H + →10CO 2 +2Mn 2+ +8H 2 O 用掉 C 2 O ×10 -4 mol 則須 5×10 -4 mol ×2/5=2 ×10 -4 mol MnO 4 -

因此可知 kMnO 4 和 NaNO2 作用的量為 總 kMnO 4 扣除和 Na 2 C 2 O 4 的量 =5.486× ×10 -4 mol =3.486 ×10 -4 mol 由 5NO MnO H + →5NO Mn H 2 O 反應 1 mol NaNO 2 須 5 /2mol 的 kMnO 4 因此 NaNO 2 為 ×10 -4 × 5 /2mol= ×10 -4 mol 濃度為 ×10 -4 mol/0.05L = M

ppm=10 -6 (parts per milion)=μg/g ppb=ng/g NO 2 - 的測定可利用分光光度計的程序偵測 空氣中的 N 2 能利用嗎？ 藍綠藻？固氮菌？ 共生？豆科植物？根瘤菌？ 綠肥？有機農業？ NO 3 - 能轉變成 NO 2 - ？

海洋中 NH 3 ＜ 1 ppm NO 2 ＜ 1 ppm

18 天 投入食物及魚 第一次 降低 48 小時不 加食物 Nitrosomonas

草酸和草酸鹽是天然有毒物質。蔬果裡的 草酸主要是以草酸鹽 ( 草酸鈣和草酸鉀 ) 的 形式存在, 草酸鈣不溶於水和胃腸液, 不會 被吸收, 不致造成問題, 但草酸鉀水溶解度 頗大, 一公克草酸鉀能溶於三毫升水, 故菠 菜煮湯後, 大量草酸鉀溶於湯裡, 喝進肚裡 後, 草酸鉀進入血液循環, 遇鈣形成草酸鈣 沉澱, 危險的是草酸鈣沉澱可遍及全身, 草 酸鈣在腦裡沉澱則傷腦, 在心臟沉澱則傷 心, 在腎臟沉澱則傷腎, 在其他部位沉澱則 傷該部位組織, 故造成的傷害是全身性的

Solubility product, Ksp PbI (s) =Pb I - 最初 固體 0 0 最後 固體 X 2 X X = ？ X× (2X) 2 =7.9×10 -9 Species 的觀念 CaSO4 (s) =Ca SO 4 2- CaSO4(aq) 未解離的型式存在

Al(OH) OH - →Al(OH) 6 3- Al(OH) OH - →Al(OH) 5 2- Al(OH) 3 + OH - →Al(OH) 4 - Al(OH) 3 +H + →Al(OH) 2 + Al(OH) 2 + +H + →Al(OH) 2+ Al(OH) 2+ +H + →Al +3 鋁是兩性元素，在不同的環境下有其物 種 (Species) Al F 2 + 、 AlF 2+

Fig F-NMR spectra of (A) 2mM NaF, (B) 0.5 mM AlCl mM NaF, (C) green tea, (D) green tea containing simulated gastric juice at pH2.2, (E) oolong tea, (F) oolong tea containing simulated gastric juice at pH2.2, (G) black tea, (H) black tea containing simulated gastric juice at pH2.2.

Fig.2 Al species shown by ion chromatograms (A)40μM Al 3+, (B) 37μM Al+300μM citric acid, (C) 37μM Al + 300μM oxalic acid, (D) 0.09mM +0.26mM F, (E)green tea, (F) green tea containing simulated gastric juice at pH2.2, (G) oolong tea, (H) oolong tea containing simulated gastric juice at pH2.2, (I) black tea, (J) black tea containing simulated gastric juice at pH2.2.

Solubility Product K sp P.103 PbI 2 (s)=Pb I - Initial solid 0 0 Fianal solid x 2x K sp = ﹝ pb 2+ ﹞ ﹝ I - ﹞ 2 =7.9*10 -9 =(x) (2x) 2 =4x 3 X=(7.9*10 -9 ) 1/3 =0.0013M 添加 NaI 0.03M Initial solid Fianal solid x 2x+0.03 K sp =(x) (2x+0.03) 2 =7.9*10 -9

Le Chatelier, s Law(common ion effect): A salt will be less soluble if one of its constitutent ions is already present in the solution. K sp =(x) (0.03) 2 =7.9*10 -9 x=8.8*10 -6 PbI 2 (s)=Pb I - Initial solid 1.0* Fianal solid 1.0*10 -4 x 1.0*10 -4 *x 2 =7.9*10 -9 X= ﹝ I - ﹞ =8.9*10 -3 M

Titration of a Mixture 加 Ag + 但溶液中含 I - 及 Cl - AgI K sp = 8.3* AgCl K sp =1.8* 銀離子選 擇電極 玻璃電極

650 mv — mL AgI (S) Ag + 低 b. 以 M Ag + 滴定 I - a. 以 M Ag + 滴定 KI 及 KCl 當量點 mL

Ag 4 Fe(CN) 6 =4Ag + +Fe(CN) 6 4- P.105 Silver ferrocyanide Ferrocyanide FM Molarity of Ag 4 Fe(CN) 6 2.ppb(ng/mL) Ag + Ag 4 Fe(CN) 6 =4Ag + +Fe(CN) x x (4x) 4 *x=8.5* x=5.06* M 2. ﹝ Ag+ ﹞ =4x=2.02*10 -9 M ppb Ag+=2.02*10 -9 mol/L* g/mol /1000L/mL*10 -9 ng/g=0.22 ppb

P.108 以上圖為例，在 40 ml 未知溶液中含 I- 及 Cl- ，以 M Ag+ 滴定，則 I- 及 Cl- 的濃度？ 第一個當量點是 23.85mL … AgI ﹝ I - ﹞ =0.0845M* L/0.04L= M 第二個量是 mL …..AgCl ﹝ Cl - ﹞ =0.0845M*( mL)/0.04L

離子選擇電極：銀離子、氟離子 Dye 染劑 Volhard titration: 在終點形成可溶性有顏 色的混合物 Fajans titration: 在終點形成沈澱顏色的混 合物

Volhard titration: Ag + +Cl - →AgCl(s) Ag++SCN - →AgSCN(s) Fe 3+ +SCN - →FeSCN 2+ 紅色 由後滴定得知銀離子，再由已知的銀離 子量可推氯離子量

Fajans titration: 在終點形成沈澱顏色的混合 物 Adsorption indicator: 通常是帶陰電性的染 劑 (anionic dyes) ，能在當量點時即吸附正 電離子沈澱顯色

greenish yelllow +AgCl→pink

F - Cl - NO 2 - Br - NO 3 - PO 4 - SO 4 - F - Cl - NO 2 - Br - NO 3 - PO 4 - SO 4 2- 以離子層析儀分析陰離子 ( 直接分析酸雨 )

茶葉中氟的溶解 依 Sun 及 Su(20) 和鄭 (21) 的方法 ，取 0.6 克茶葉粉末於 100 mL 塑膠， 加入 2.5 mL 3 M 鹽酸振盪 1 小時，混 和 30 mL 總離子強度調整緩衝液 [ 一 升溶液中有 57 mL 冰醋酸、 58 克氯化 鈉及 4 克 CDTA[1,2 cyclohexylenedinitrilo- tetraacetic acid] ；以 5M 氫氧化鈉調 pH 至 6] ，懸 浮液中的氟以氟離子選擇電極偵測 其濃度。

植物體 ( 茶樹根部 ) 內鋁的位置上圖 以 Aluminom 染色下圖以 Morin 染 出綠色螢光

1 a 以 Aluminom 染出茶樹葉片鋁 的位置 1b.SEM-EDX 鋁的分佈

以共軛焦點顯微 鏡以 Morin 染色 茶樹根部中鋁的 位置連續切片圖