11-3. 电导、电导率、 摩尔电导率、 极限摩尔电导率 电导、电导率、 摩尔电导率、 极限摩尔电导率

Pb 2+ PbSO 4 -2e e e Pb 2+ PbSO 4 +2e Pb PbO 2 H2OH2O H + SO 4 = H + 硫酸

如何比较、测量和认识不同电解质溶液的导电能力 电导、电导率、 摩尔电导率、 极限摩尔电导率

电子导体 离子导体 导电机制 自由电子阴、阳离子 带电粒子单一多种 带电荷量单一多种（价态） 相互作用不变变（浓度） 化学变化无有 温度影响 T 升高、 R 升高 T 升高、 R 降低

电阻 电阻率  电导率 [S  m -1 ] 电导 [S]

p.285

交流惠斯顿电桥 p.286

电 导 池 p.287

Cu KClCuO 纯 H 2 O 玻璃 (aq, 1 M)  电解质 =  观察 -  水 电导率 [S  m -1 ]

摩尔电导率 摩尔电导率  m Molar Conductivity 摩尔电导率 摩尔电导率  m Molar Conductivity 两个相距为 1 m 的平行板电极间放置 1 mol 电解质溶液时的电导

p.289

p.288

摩尔电导率 摩尔电导率  m C - 体积摩尔浓度 [mol  m -3 ] c  VV mm  [S  m 2  mol -1 ]

须指定物质的基本电量 ( 皆以离子带 1F 电荷的量为准 ) czcz     c 基本量为

 m (HCl),  m (1/2 H 2 SO 4 ),  m (1/6 Al 2 (SO 4 ) 3 )  m (H + ),  m (1/2 SO 4 = ),  m (1/3 Al 3+ ) 摩尔电导率 摩尔电导率  m

25  C 时电解质水溶液的摩尔电导率 p.290

注意强、弱电解质溶液的区别 p.291

HCl KCl HAc 430

当 c  0 ，离子间相互作用可忽视 离子速度为定值，  m  定值 极限摩尔电导率  m  [S·m 2 ·mol -1 ]

25  C 时一些离子的极限摩尔电导率 (  -1 m 2 mol -1 ) p.293

H + (OH - ) 的特殊质子传输机制 p.294

比较导电能力时，需对比较的条件标准化 (a) (b) (c)(d) 几何 电解质的量 电荷数量 离子间相互作用   m  m ( 基本量）  m  1 m 3 1 mol1F( 正或负离子） c  0 2F( 分子 )

HCl KCl HAc 摩尔电导率的测量

强电解质 弱电解质 浓度降低  m 升高  m 显著升高 原因离子相互作用降低电离度升高 离子速度升高 离子数目增多 求 ？

离子独立运动定律 阳、阴离子极限摩尔电导率 三个强电解质 弱电解质

 m  的测定 电导池常数

电 导 池

测定步骤 a. 测已知  的物质的 R  K cell b. 测未知  x 的物质 R   obs c.

d. e. ( 强电解质） f. ( 弱电解质 ) 测定步骤

11-5. 离子运动速度与离子淌度 dl dE U  l E U    )( 电场均匀时  离子淌度 U i Ionic mobility (m 2 ·s -1 ·V -1 ) 定义为离子在 下的运动速度

p.296

MA M + + A - t = 0 c00 t = tc(1-  )  c  c

Ac l E I l L c m   I = I + + I -

(当c0)(当c0) 强、弱电解质皆符合

表 5 25  C 时离子的离子淌度 ( 单位 : m 2  s -1  V -1 ) p.298

11-6. 迁移数 Transport Numbers

p.301

p.302

溶液中仅有一种电解质

浓度不太大的强电解质溶液可近似

迁移数测定方法 1. 希托夫法 ( 电解法 )  n i 不包括电极反应可能溶入的部分

p.304

阴、阳区内 n 反应 的符号 >0, 由电极溶解下为正 n 反应 的符号 <0, 由电极沉积上为负

p.305

2. 界面移动法

Ak l R I E  E I t x   l U   

p.306

导体  电子导体  R   离子导体 ( 平衡 ) L  i K

11-7. 电导测定的应用 c + c - c ( 摩尔浓度 ) + z + c + z + c = - |z - |c ( 基本电量单元浓度 )

1. 摩尔浓度 电化学当量浓度

求 K sp 注意 c 的单位。 M -3  dm -3 c 和  m 的浓度的统一

(I-I 价弱电解质 )

NaOH HCl 电导滴定

BaCl AgNO 3

NaOH HAc 电导滴定

2.

3.

4. 不同价数的离子 i 的 i (U i ) 的值接近， 但导电能力差别明显

5. 强电解质浓度很稀时

6. 若离子浓度很稀时

7.

界面移动法，用于强电解质 (  =1) 对于弱电解质可用 “ 有效 Ui”=  Ui

8.

9.

11. 普通蒸馏水多次蒸馏水高纯 ( 理论 ) 水  (s  m-1)  10 -6

11-8. 电解质溶液的活度和活度系数 四类溶液体系 理想 实际 ( 非电解质 ) 弱电解质强电解质 分子间相互作用 部分电离学说 离子间相互作用 (1878 年 ) (1923 年 ) 还可分为离子键化合物 ( 真实电解质 ) 共价键化合物 ( 可能的电解质 )

对溶液中的 i 分子 理想 )ln(mimi RT o ii  非理想 ( 非电解质 )

电解质 ( 平衡 )

a 为整体性质不存在？并不代表溶液 中的分子活度， a 仍代表离子

定义离子平均活度

离子平均活度系数

不同电解质的溶液 同价型   相近 Z i 升高   降低

离子强度 (1921 年 ) 反映各离子电荷形成电场的强弱

恒 T 、 P 改变 dm u 引起 dG (1) (2)

若允许 dm 、 dn 均发生变化，但速度  0 ，仍 保持式 (2) 则体系自由能变化 ( 或 (2) 代入 (1)) 电离 + 未电离部分，整个电解质的化学势 