11-8. 电解质溶液的活度和活度系数电解质是有能力形成可以自由移动的离子的物质. 理想溶液体系分子间相互作用实际溶液体系 ( 非电解质 ) 部分电离学说 (1878 年 ) 弱电解质溶液体系离子间相互作用 (1923 年 ) 强电解质溶液体系.

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11-3. 电导、电导率、摩尔电导率、极限摩尔电导率电导、电导率、摩尔电导率、极限摩尔电导率.

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导体  电子导体  R   L  i 离子导体  ( 平衡 ) mm   .

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三、灰表面间的辐射换热 1 、有效辐射 J （ Radiosity ） : 黑体表面：在灰体表面间存在多次吸收、反射现象 — 黑体不反射灰体表面： — 灰体反射假设：灰体；；投射辐射 G 有效辐射 J ：单位时间内、由灰体的单位表面积所射离的总能量有效辐射 J 为灰体本身的辐射（辐射力.

§9. 恒定电流场第一章静电场恒定电流场. 电流强度  电流：电荷的定向移动  正负电荷反方向运动产生的电磁效应相同 ( 霍尔效应特例 ) 规定正电荷流动的方向为正方向  电流方向：正方向、反方向  电流强度 ( 电流 ) A 安培标量单位时间通过某一截面的电荷.

本章讨论有限自由度结构系统，在给定载荷和初始条件激励下的系统动力响应计算方法。第六章

一、弧微分规定：   单调增函数如图，   弧微分公式二、曲率及其计算公式曲率是描述曲线局部性质（弯曲程度）的量． ) ) 弧段弯曲程度越大转角越大转角相同弧段越短弯曲程度越大 1 、曲率的定义 )

§7.2 估计量的评价标准上一节我们看到，对于总体 X 的同一个未知参数，由于采用的估计方法不同，可能会产生多个不同的估计量．这就提出一个问题，当总体的一个参数存在不同的估计量时，究竟采用哪一个好呢？或者说怎样评价一个估计量的统计性能呢？下面给出几个常用的评价准则．一．无偏性.

思考：物质由哪些微粒构成？思考：物质由哪些微粒构成？仅仅是只由分子原子构成的吗？有没有其它的微粒？仅仅是只由分子原子构成的吗？有没有其它的微粒？原子原子核（ + ）（ + ）质子（ + ）中子核外电子（ – ） H 、 C 、 O 、 Na 、 S 这五种元素的原子核外各有.

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11-8. 电解质溶液的活度和活度系数电解质是有能力形成可以自由移动的离子的物质

理想溶液体系分子间相互作用实际溶液体系 ( 非电解质 ) 部分电离学说 (1878 年 ) 弱电解质溶液体系离子间相互作用 (1923 年 ) 强电解质溶液体系

离子相互作用必须考虑其静电作用（ 1/r 2 ）远大于分子间相互作用（ 1/r 6 ）单种离子不能独自存在  + 和  - 是不可测的物理量电解质溶液的特点

非理想 ( 非电解质 ) 对溶液中的 i 分子理想活度 a i

电解质 ( 平衡 )

离子平均活度 mean ionic activity

离子平均活度系数 mean ionic activity coefficient

m (mol kg-1) 电解质的平均活度系数 ( K) p.315

不同电解质的溶液同价型   相近 Z i 升高   降低

几种电解质的   ~m 关系

离子强度 (1921 年 ) ionic strength 反映各离子电荷形成电场的强弱

仅含一种电解质的溶液的离子强度

kx 1- x 2- x 3- x 4- M M M M

11-9 强电解质溶液理论一. 德拜 - 休克尔 (D-H) 理论 Debey-Huckel Theory ( 离子互吸理论）现代溶液理论的基础 D-H 理论的四个主要假定和说明

1. 偏差理想溶液主要由于离子间静电引力将离子 i 从假想零电荷充至 z i e 所作电功为

+ dv  中心离子 r    =0 -W i = z i e  电场中某处的电位 p.319

中心离子其它离子基于静电学、溶剂为连续介质、离子为带电质点

2. 大量离子在溶液中分布与晶体不同 ( 服从 Boltzmann 分布 )

3. 每个离子皆被异性离子所包围电位分布为球形对称离子氛 ionic atmosphere

+ + + 中心离子 + 离子氛 ionic atmosphere p.318

用统计方法简化数量极大的离子间的静电作用

+ dV  中心离子 r    =0 -W i = z i e  电场中某处的电位 p.319

4. 离子间库仑引力能远小于热运动能 ( 稀溶液下成立 )

Boltzmann 方程线性化

每个离子皆被异性离子所包围电位分布为球形对称

中心离子附近 r 处的电位半径为 1/K 的离子氛在中心离子上所引起的电位稀溶液， K

1. 偏差理想溶液主要由于离子间静电引力 2. 大量离子在溶液中分布与晶体不同 ( 服从 Boltzmann 分布 ) 3. 每个离子皆被异性离子所包围电位分布为球形对称 4. 离子间库仑引力能远小于热运动能

5. 过剩电荷的电场近似为全部电荷集中在半径相当于离子氛半径 1/K 的球壳薄层中所造成的

过剩电荷随距离变化关系过剩电荷随距离变化关系 p.322

1/K(nm) (mol.dm -3 ) I-I 价 I-II 价 m i 升高 z i 升高,  r 降低  1/K 降低 m  0 时 1/K   p.324

D-H 极限定律 Debey-Huckel limiting law D-H 极限定律 Debey-Huckel limiting law

kg -1/2 (25°C, aq)

+ z + = - |z - |

某一电解质所有电解质适用范围： m < mol kg -1

强电解质 strong electrolyte

弱电解质 weak electrolyte

弱电解质的活度仍指电离部分