1 Advanced Chemical Engineering Thermodynamics Appendix K An introduction to equation of states Prausnitz

Appendix K An introduction to equation of states 2 相平衡的計算 活性係數模式 逸壓係數模式 計算使用之選擇 雙模法 單模法 立方型狀態方程式在工程計 算展現其簡單性與可信度 半經驗狀態方程式 分子排斥力貢獻項 分子吸引力貢獻項

Appendix K An introduction to equation of states 3 立方方程式的解析 立方方程式 變數轉換 由 p 、 q 、 r 計算  、  由  、  計算 A 、 B 三個 x 解的計算式如 14 、 15 、 16 行 三個莫耳體積解如 17 、 18 行 設計成電腦語言程式，輸入 立方方程式係數，解析之

Appendix K An introduction to equation of states 4 p 、 q 、 r 必為實數，解析時 有三種情況 一個實數根與兩個共軛複數 根 三個實數根，且至少有兩個 根相等 三個不相等實數根 由 P V 相圖可了解在兩相平 衡之共存區三個實根的行為 中間的根沒有物理意義

Appendix K An introduction to equation of states 5 PV 相圖之等溫線 純成分流體飽和液汽在飽和 蒸汽壓力與溫度下之密度可 以求取 純成分流體汽液平衡滿足逸 壓相等之條件 體積狀態方程式之家族歷史 1662 波義耳定律 1787 查理定律 理想氣體狀態方程式 1873 凡德瓦爾狀態方程式 對應狀態理論之觀念

Appendix K An introduction to equation of states 維里方程式 - 實驗建立 1927 統計力學發展出維里 方程式 … 1976 Peng-Robinson EOS … 1983 CCOR EOS … 1988 ABACK EOS 1997 CPHC EOS P-CPHC EOS

Appendix K An introduction to equation of states 7 立方型狀態方程式的發展 基於理想氣體狀態方程式 van der Waals 狀態方程式 立方型狀態方程式 修正吸引力項之溫度效應 SK EOS

Appendix K An introduction to equation of states 8 修正溫度相依性之狀態方程 式物質參數 1966 by Barner

Appendix K An introduction to equation of states by Wilson 1972 by Soave SRK EOS

Appendix K An introduction to equation of states by Peng Peng-Robinson EOS Peng 彭定宇 經典之作 Midified PR EOS

Appendix K An introduction to equation of states 11 三參數之立方型狀態方程式

Appendix K An introduction to equation of states 12 三參數之立方型狀態方程式 參數之溫度函數有多種考慮 被嘗試運用

Appendix K An introduction to equation of states 13 描述極性流體與混合物之狀 態方程式

Appendix K An introduction to equation of states 14 還有噢！

Appendix K An introduction to equation of states 15 IML EOS Lu 陸志禹

Appendix K An introduction to equation of states 16 維里型態之狀態方程式 BWR EOS 用指數 (exp) 項取代維里方 程式之高階項 廣泛應用在石化工業物質 之計算 參數多，計算效果優異 混合物使用時需應用到混 合律

Appendix K An introduction to equation of states 17 維里型態之狀態方程式

Appendix K An introduction to equation of states 18 微擾理論為架構之狀態方程 式 以粒子與系統相對體積為變 數的維里展開式 僅用於描述排斥力項 用一個分數來表示展開式之 近似結果的考慮

Appendix K An introduction to equation of states 19 有名的 Carnahan-Starling 硬球之排斥力貢獻的狀態方 程式 凡德瓦爾狀態方程式排斥力 項之相當式 CSvdW 狀態方程式

Appendix K An introduction to equation of states 20 微擾硬凸體狀態方程式 加一個球度  來描述粒子 的幾何形狀 BACK 狀態方程式 對極性與輕極性流體及混 合物計算效果相當好

Appendix K An introduction to equation of states 21 Augumented BACK EOS 增加對極性分子的描述 改善水與碳氫物質系統之 計算效果 採用溫度不相依的交互作 用參數

Appendix K An introduction to equation of states 22 混合律 混合物系統虛擬為單一流體， 此時狀態方程式中之物質參 數如何由純成分物質之物質 參數計算呢？ (1) 組成平方混合律 傳統混合律 由第二維里係數 B 在極低 密度之行為所架構 併合律 算術平均併合律 幾何平均混合律

Appendix K An introduction to equation of states 23 雙成分交互作用參數 簡單的併合律在計算混合物 系統並不一定周延適用 加入交互作用參數以修正計 算效果 利用實驗數據來取得各該混 合物系統的交互作用參數 局部莫耳分律混合律 組成部分採用局部組成之 觀念來計算高非理想混合 物系統之行為

Appendix K An introduction to equation of states 24 局部組成莫耳分律之表示式 已過剩 Gibbs 自由能在壓力 無限大下定義之混合律 密度相依局部組成混合律

Appendix K An introduction to equation of states 25 密度相依局部組成混合律

Appendix K An introduction to equation of states 26 劇情如何發展？ 敬請期待！