第七章 醇、酚、醚 学习要求： 1. 掌握醇、酚、醚的命名法及结构特点 2. 熟练掌握醇、酚、醚的化学反应及鉴别方法
§1 醇的分类和命名 一、醇的分类 1. 根据羟基所连烃基的种类 第一节 醇 第一节 醇
2. 根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为 : 伯、仲、叔醇。
3. 根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为一元醇、 二元醇、三元醇 …… 二、醇的命名 1. 普通命名法 邻氯苯甲醇
2. 系统命名法 系统命名法命名原则如下： ⑴选择最长的碳链为主链，含与羟基相连的碳原子 及双键或叁键，根据主链的碳原子数称为某醇。 ⑵从靠近羟基一端给主链编号，羟基编号数写在醇 名称之前。
3- 苯基 -2- 丙烯醇 3. 俗名
§2 醇的物理性质 1. 状态和气味： 在常温下十一个碳原子下的饱和一元醇是液体； 十二个碳以上的醇为蜡状固体。 C 1 ~C 3 有酒味， C 4 ~C 11 不愉快气味， C 12 以上无味。 2. 沸点 醇的沸点比醚和烷烃都高。 ℃ 34.6 ℃ 36.1 ℃
117.8 ℃ ℃ 82.5 ℃ 3. 水溶性 C 1 ~C 3 易溶于水， C 4 ~C 10 部分溶， C 11 以上不溶于水； 羟基数目愈多，水溶性愈大。 醇可形成分子间氢键
4. 结晶醇 有机物中混有少量甲醇、乙 醇时，可用 MgCl 2 、 CaCl 2 除去。但要除去甲醇、乙醇中的水，则不能 用 CaCl 2 作脱水剂。 §3 醇的化学性质 取代反应、消除反应、氧化反应
一、取代反应 ㈠与活泼金属反应 反应活性 ： 伯醇＞仲醇＞叔醇 原因：
㈡醇的酯化反应 机理： 酯化反应是羧酸的羟基与醇羟基中的氢脱水而成的 +
㈢醇与氢卤酸的反应 反应活性：
浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为芦卡斯试剂 这是实验室常用的鉴别六个碳以下伯、仲、叔醇 的方法，叫芦卡斯反应。
㈣ 醇与 PX 3 、 PX 5 的反应 产率高，副反应少 RCl + POCl + HCl (X=Br or I)
二、消除反应 ㈠分子内脱水 1. 取向： 有不同消除取向时，遵循查依采夫规则
2. 活性 伯、仲、叔醇脱水由易到难的顺序是： 叔醇＞ 仲醇＞伯醇 3. 反应历程 E1 容易发生分子重排
㈡分子间脱水 三、氧化反应 ㈠氧化剂氧化
叔醇分子中羟基所连碳上没有氢，一般反应条件 下不被氧化
㈡脱氢氧化
§4 重要的醇类化合物 一、甲醇 无色液体，剧毒。 二、乙醇 制法：⑴乙烯为原料⑵糖类发酵 70~75% 乙醇为消毒剂
三、丙三醇（甘油） 四、 环己六醇 e a e e e e
§1 酚的分类和命名 一、分类 酚羟基的数目：一元酚、二元酚、多元酚 芳环的不同：苯酚类、萘酚类等 二、命名 芳环上连有： R-, RO-, -X, -NO 2, -NH 2 等取代基，酚做母体。 -SO 3 H, -CHO, -COOH, -CN ，酚羟基作为取代基。 第二节 酚
2- 甲基 -4- 甲氧基苯酚 邻羟基苯甲醛 1,3,5- 苯三酚
§2 酚的物理性质 熔点，沸点比相应的芳烃要高。 酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂中；它们在水中 的溶解性，一般说来是随羟基增多，温度升高而增大。 绝大多数酚都是固体，容易氧化 。
§3 酚的化学性质 1. 苯环上电荷密度增大，亲电取代易发生（邻对位） 2. 碳氧键不易断， -OH 不易被取代 3. 氧氢键易断，氢易解离，显酸性 一、 酚的酸性
pKa G: 给电子基，酸性减弱； 吸电子基，酸性增强
二、 酚与 FeCl 3 的反应 绝大多数酚都能与 FeCl 3 溶液作用，生成有色的配合物。 凡具有烯醇式结构的化合物 ( — C=C — OH) 都与 FeCl 3 有类似的颜色反应。 紫色
三、 酚的取代反应 1. 卤代： 常用来检查苯酚的存在和进行定量测定苯酚含量
2. 硝代： 苦味酸 很强的酸性（ pKa=0.71)
3. 磺化： 四、酚的氧化反应 对苯醌（黄色）
邻苯醌（红色） 间苯二酚不被氧化
五、 酚醚的生成 §6.8 重要的酚类化合物 一、苯酚 俗称石炭酸
二、甲酚 来苏儿
§1 醚的分类和命名 一、分类 单醚 混醚 环醚 二、命名 1. 单醚 在醚前面加上烃基名字即可 异丙醚 二苯醚 第三节 醚
2. 混醚 命名时需要把两个烃基的名字都表示出来，小基 在前，芳基在前。 甲乙醚 甲基烯丙基醚 苯乙醚 比较复杂的醚则把烷氧基当成取代基，把大的烃基 作为母体命名。 3- 甲基 -4- 甲氧基己烷 对乙氧基苯酚
3. 环醚 环氧乙烷四氢呋喃 1 ， 4- 二氧六环 §2 醚的物理性质 沸点：醚的沸点比分子量相近的醇或酚的沸点要低得多， 同烷烃相近。 乙醚 、 丁醇 、 戊烷 34.6 ℃ ℃ 36.1 ℃ 溶解度：醚分子间不能形成氢键，但它和水分子间 可以形成氢键 ，水溶性同分子量相近的醇类似。 乙醚： 7.5g ； 丁醇： 7.9g
§3 醚的化学性质 一、 钅羊盐的生成 低温下溶于浓酸（如Ｈ 2 SO 4 、 HCl 等），当用水稀释 后，钅羊盐则分解为原来的醚。 利用此法可区别醚与烷烃或卤代烃；也可将醚从烷烃 或卤代烃等混合物中分离出来 鉴别乙烷、乙醚、氯乙烷
二、 醚键的断裂 (R<R’)
三、 过氧化物的形成 检查： 1. KI 淀粉试纸 2. FeSO 4 和 KSCN 除去： FeSO 4 或其它还原剂 §4 重要化合物 1. 乙醚 乙醚为无色液体，非常容易挥发和着火，当空气中混有 乙醚时常会引起爆炸， 乙醚是常用的有机溶剂。纯乙醚在医疗上用作麻醉剂。 2. 环氧乙烷
第四节 硫醇、硫酚、硫醚 H 2 O 水 R-OH 醇 Ar-OH 酚 ROR` 醚 H 2 S 硫化氢 R-SH 硫醇 Ar-SH 硫酚 RSR` 硫醚 命名：在含氧化合物的名称中的 “ 醇 ” 、 “ 酚 ” 、 “ 醚 ” 字之 前加上一个 “ 硫 ” 字即可。 乙硫醇苯硫酚 甲硫醚
硫醇的性质 硫醇有难闻的气味，常用于煤气检漏；沸点和水溶性 比相应的碳醇的低。 1. 弱酸性 2 ， 3- 二巯基丙醇 2. 氧化反应