第六章 卤代烃 学习要求： 1. 熟练掌握一元卤代烃（ RCl,RBr) 的化学性质 2. 掌握卤代烃的制法 3. 掌握不同类型卤代烃反应活性及鉴别方法 4. 理解亲核取代及消除反应的历程
§1 卤代烃概述 一、 分类及异构 1. 分类 ⑴根据所连烃基的不同，可以分为： 卤代脂肪烃（饱和与不饱和） C 2 H 5 Cl 卤代脂环烃 卤代芳香烃 C 6 H 5 Cl
⑵按卤素的种类：氯代烃、溴代烃和碘代烃 ⑶按卤素原子的数目：一卤代烃、二卤代烃及多卤代烃 ⑷按卤素所连接的碳原子的不同： 伯（一级）、仲（二级）、叔（三级）卤代烃。
2. 异构 比相应烷烃多，除了碳架异构外，还有卤原 子的位置异构，如１－氯丙烷和２－氯丙烷。卤 代烃分子中若存在不对称因素，则还存在旋光异 构体。 二、命名 1. 普通命名法 卤代某烃或某烷基卤 叔溴丁烷 叔丁基溴 烯丙基氯 氯化苄 苄基氯 (CH 3 ) 3 CBr
2. 系统命名法 卤原子当做取代基，适用于所有卤代烃。卤代烷烃 以最长碳链为主链，从近卤素一端开始编号。不饱和 卤代烃从近不饱和键一端开始编号。 2- 甲基 -4- 氯 -1- 丁烯 1 ， 6- 二溴萘
§2 卤代烃的物理性质 1. 状态： 两个碳以下的一氯代烷以及溴甲烷是气体， 一般卤代烃均为液体，高级的卤代烃为固体。 2. 沸点： （ b.p.) 和比重 (d)
4. 溶解性： 不溶于水，而能溶于大多数有机溶剂 5. 可燃性： 卤原子数目增多，则可燃性降低 。 CCl 4 是灭火剂。 §3 卤代烃的化学性质 一、亲核取代反应 （ SN ）
反应活性： 1 、卤代烷与氢氧化钠（钾）的水溶液反应 ：
2 、卤代烷与氰化钾（钠）反应 ： 应用：
3 、卤代烷与氨反应 ： 4 、卤代烷与醇钠反应 ： 错误
5 、卤代烷与硝酸银的洒精溶液反应 ： 常用这个反应来鉴别卤代烃。 二、消除反应（ E ） 从一个有机分子中脱去一个简单分子 的反应。
查依采夫 规则： 卤代烷脱卤化氢反应中，卤原子主要和相邻的 含氢较少的碳原子上的氢脱去卤化氢（生成稳定 的烯烃）
三、与金属反应 1. 同金属钠反应 武慈反应 例：乙烯合成丁烷
2. 同金属镁反应 格氏试剂
§4 亲核取代反应历程 CH 3 Br + OH - → CH 3 OH + Br - 反应速率 ν=k[CH 3 Br][OH - ] SN 1 SN 2
一、双分子亲核取代反应（ SN 2 ） 1. 历程 2. 特点 ⑴旧键的断裂和新键的形成是同步的 ⑵若是不对称碳原子，则构型发生 瓦尔登反转，瓦尔 登反转是 SN 2 反应的一个标志。
⑶反应活性 影响 SN 2 的因素：空间阻碍
二、单分子亲核取代反应（ SN 1 ） 1. 历程 第一步 第二步 2. 特点 ⑴分步的
⑵中间体是碳正离子，构型发生外消旋化 平面结构 50% 保持 50% 翻转
⑶反应活性 按 SN 1 历程进行反应时，中间体碳正离子越稳定 则越容易形成。 三、 SN 1 和 SN 2 的对比 伯卤代烷主要是 SN 2 ，叔卤代烷主要是 SN 1 。
§5 消除反应历程 一、 双分子消除反应（ E 2 ） 1. 历程
2. 特点 ⑴同步进行的 ⑵消除取向，反式共平面 反式消除 顺式消除
二、单分子消除反应（ E 1 ） 1. 历程 2. 特点 分步进行的
三、简述影响消除产物和取代产物比例的因素 温度：升高温度有利于消除 亲核试剂的碱性和浓度： 碱的浓度大，碱性强，有 利于消除。 溶剂的极性：强有利于取代
§6 卤代烯烃和卤代芳烃 一、卤代烯烃 ㈠分类 乙烯基型卤代烯烃 (R-CH=CHX) 烯丙基型卤代烯烃 (R-CH=CH-CH 2 X) 隔离型卤代烯烃（ R-CH=CH-(CH 2 ) n -CH 2 X n>0 ㈡结构与活性
1 、乙烯基型卤代烃（ RCH=CHX ） C-X 键能大， -X 不易离去， SN 不易发生，例如：乙烯基 型卤代烃与硝酸银的酒精溶液不能产生卤化银沉淀。 双键的亲电加成反应，活性也降低，仍按马氏规则 进行。
2 、烯丙基型卤代烯烃（ RCH=CHCH 2 X ） 烯丙基型卤代烯烃中卤原子非常活泼，很容易发生 取代反应，一般比叔卤代烷的活性还大。 SN 1 : 稳定
SN 2 : 过渡态比较稳定 不同卤代烃亲核取代反应活性为： 烯丙基型卤代烯烃＞卤代烷烃＞乙烯基型卤代烯烃 二、芳香族卤代烃 ㈠分类
㈡结构与活性 1 、芳环卤代烃 一般情况下不能发生取代反应 芳环亲电取代反应活性也降低
2 、苯甲基型（苄基型）卤代烃 SN 容易发生
三、鉴别不同类型的氯代烃 根据不同结构氯代烃生成氯化银沉淀的速度可鉴别
加热 不反应
§7 重要的卤代烃化合物 1 、三氯甲烷（ CHCl 3 ）（氯仿） 麻醉剂 CF 3 CHBrCl 氟烷
二、六六六
三、 DDT 四、氟里昂 例如：二氟二氯甲烷 Freon-12 CCl 4 + 2HF CCl 2 F 2 五、塑料王 泰氟隆（ Teflon ） 聚四氟乙烯 CHCl 3 + 2HF HCClF 2 F 2 C=CF 2 ( F 2 C=CF 2 ) n
醇 H+H+ §7 合成举例：