1. P4 - Cercetare fundamentala si de frontiera
Proiect de cercetare exploratorie (PCE),
programul PN III
Contract nr. 88/2017
NOI PRECURSORI VERSATILI DE TIP DICIANIDOMETALAT
[MIII(L)(CN)2]- PENTRU DESIGN-UL
MATERIALELOR MAGNETICE MOLECULARE HETEROMETALICE
Director de proiect: Dr. Gabriela MARINESCU
Durata: –

2. Rezumat
Prezentul proiect isi propune sa dezvolte un studiu sistematic privind design-ul si sinteza unor noi precursori versatili de tip dicianidometalat [MIII(L)(CN)2]- (MIII = Cr, Ru si Os, L = liganzi compartimentali de tip baze Schiff, obtinuti prin reactia de condensare dintre aldehida salicilica sau o-vanilina cu diverse diamine, inclusiv amine chirale), precum si investigarea posibilitatii de a-i utiliza ca tectoni pentru construirea complecsilor heterometalici cu punti cianura, cu topologii noi, diversitate structurala si proprietati magnetice predictibile.
Abordarea sintetica pentru obtinerea sistemelor heteropolimetalice consta in procese de auto-asamblare intre tectonii [MIII(L)(CN)2]- si ioni metalici solvatati, complecsi partial blocati (ex. complecsi mononucleari 3d sau binucleari 3d-3d', 3d-4f) sau clusteri cationici homo- si heterometalici cu punti alcoxo. Complecsii binucleari 3d-3d', 3d-4f cu liganzi compartimentali, datorita versatilitatii si flexibilitatii lor structurale, actioneaza eficient ca tectoni in proiectarea sistemelor heterotrimetalice cu relevanta in magnetismul molecular. Se va acorda o atentie deosebita sintezei sistemelor heterometalice 3d-3d', 3d-4(5)d, 3d-4f, 4(5)d-4f, 3d-4f-4(5)d, 3d-4f-3d'. De asemenea, pentru a obtine sisteme cu comportament de “single molecule magnets” (SMM) sau “single chain magnets” (SCM), vor fi implicati ioni metalici cu anizotropie magnetica mare (Mn3+, Co2+, Ni2+, Tb3+, Dy3+, Ho3+). Un alt obiectiv important al proiectului se axeaza pe utilizarea liganzilor multidentati chirali in vederea obtinerii unor sisteme magneto-chirale, foarte interesante in stiinta materialelor.
Din punct de vedere fundamental, proiectul va imbogati cu exemple noi chimia coordinativa, inca slab reprezentata, a cianometalatilor de RuIII, OsIII si CrIII. In afara diversitatii estetice si structurale, sistemele care vor fi obtinute in cadrul acestui proiect pot fi foarte importante pentru intelegerea si interpretarea proprietatilor, putand servi drept modele teoretice.

3. Obiective majore
Sinteza si caracterizarea unor noi precursori versatili de tip dicianidometalat: [MIII(L)(CN)2]- (MIII = Ru, Os, Cr).
Design-ul sistemelor heterobimetalice 3d-3d’, 4(5)d-3d, 3d-4f, 4(5)d-4f utilizand metaloliganzii [MIII(L)(CN)2]- .
Design-ul sistemelor heterotrimetalice 3d-4f-4(5)d, 3d-4f-3d utilizand noile unitati anionice heteroleptice.
Investigarea proprietatilor magnetice ale noilor sistemelor obtinute; corelatii magneto-structurale.

4. Echipa de cercetare Nr. crt. Nume si prenume Titlul didactic
stiintific
Doctorat
Pozitia ocupata in cadrul priectului 1
Marinescu Gabriela
Cercetator Stiintific II Da
Director de proiect 2
Culita Daniela Cristina
Cercetator cu experienta 3
Lete Cecilia 4
Maxim Catalin
Asistent univeristar 5
Tudor Violeta
Conferentiar universitar 6
Dogaru Andreea Georgeta
Asistent de cercetare
Cercetator postdoctoral 7
Negreanu Dragos Gabriel
Student master
----
Masterand

5. Valoare alocata de la bugetul de stat
Valoarea contractului
Repartitia bugetului pe ani
Anul
Valoare alocata de la bugetul de stat
Sursa (lei)
Total (lei)
Credite bugetare
Credite angajament
2017
178602
76544
255146
2018
359800
2019
235054
Total
779456
850000

6. Rezultate
G. Marinescu, C. Maxim, A.M. Madalan, S. Shova, R. Clérac, M. Andruh, [RuIII(valen)(CN)2]-: a New Building Block to Design 4d-3d/4d-4f Heterometallic Complexes, VI European conference on Molecular Magnetism, August 27-31, 2017, Bucharest, Romania.
V. Tudor, C. Maxim, A. Tanase, A. Topor, R. Poenaru, D. Hiuhiu, F. Lloret, M. Julve and M. Andruh, Homo and heterometallic clusters of V(IV), Mn(II/III), Co(II/III)/Cu(II), Co(II/III)/Mn(II/III), Co(II/III)/Fe(III) with aminoalcohols and carboxylic acids: synthesis, crystal structures and magnetic properties, VI European conference on Molecular Magnetism, August 27-31, 2017, Bucharest, Romania.