1. Photochemistry can be dramatically
different from “ordinary” chemistry
See example below

2. photochemistry example:
Ljósefnafræði ; Dæmi /
photochemistry example: Cl Ar

3. photochemistry example:
Ljósefnafræði ; Dæmi /
photochemistry example: . Cl . Ar .

4. photochemistry example:
Ljósefnafræði ; Dæmi /
photochemistry example: Ar Cl

5. photochemistry example:
Ljósefnafræði ; Dæmi /
photochemistry example: + - Cl Ar Cl

6. photochemistry example:
Ljósefnafræði ; Dæmi /
photochemistry example: Ar Cl Cl

7. Ljósmyndun efnahvarfa; Nóbelsverðlaunin í efnafræði, 1999
* Sjá:
* Sjá:

8. Gangur og hraði efnahvarfa:
A + B C D
Hr.efnahv.

9. Ljósmyndun efnahvarfa; Nóbelsverðlaunin í efnafræði, 1999
Gangur og hraði efnahvarfa:
A + B C D
Hraði = k[A] [B]; k = Aexp(-Ea/RT); k <= [A] vs t mælingar
Arrheníus: Nóbelsverðlaun 1903
Hr.efnahv.
Hr.efnahv.

10. Kenning um skammlíft milliástand::
Kenning um skammlíft milliástand:
Henry Eyring
Michael Polanyi #
A..B 1 2
A B
C D
# Skammlíft milliástand:
Líftími » tími tengjasveiflu, dæmigert – sek 1: 2:
Kenning

11. Tilraunir með sameindabunur::
Tilraunir með sameindabunur:
Sameinda-
buna
Árekstur
Skynjun
myndefna/
hvarfefna
Hreyfanlegur
skynjari
-Ráðið í eiginleika milliástanda út frá dreifingu / endurkasti sameinda
John C. Polanyi
Nóbelsverðlaun, 1986: Dudley Herzbach
Yuan Lee
Bunur

12. “Ljósmyndun efnahvarfa”
1985 -
“Ljósmyndun efnahvarfa”
Þ.e. Gleypnimælingar milliástanda vs tími fyrir tíma(bil) £ s:
Gleypnimælingar
með ljósleiftrum
10-15 s AB CD
A . .B
C ..D
A B
0, s
C D
“Femtósekúndu litrófsgreining”
Nóbelsverðlaunin í efnafræði 1999:
Próf. Ahmed Zewail, Caltech.
Ljosm.

13. Verðl.

14.
Femtol.

15. Öll stig hvarfsins koma fyrir samtímis, þ.e.:
Hvernig / Hvað?
A + B C D
Öll stig hvarfsins koma fyrir samtímis, þ.e.:
Of margbreytilegt
/flókið
Hvernig?

16. Skapa þarf “samhæfðar aðstæður”:
Dæmi: “½ hvarf”, sbr.: ICN# I + CN, Þ.e.: I
CN#

17. Skapa þarf “samhæfðar aðstæður”:
Dæmi: “½ hvarf”, sbr.: ICN# I + CN, Þ.e.: I CN
ICN#
ICN
I + CN
Myndað með femtó-
sekúndu LASER-púls
gleypni
Gleypnimælingar
½ hvarf

18. Framkvæmd:
ICN-Tilr.

19. Nánar:
ICN#
I + CN
Gleypni-
Mælingar:
ICN
Niðurstöður:
ICN-niðurst.

20. (a)
(b)
[NaI# Na..I# ] Na I
NaI
(a)
NaI#
(b) Na
NaI

21. Stilbene(1)

22. Stilbene(2)

23. IH..OCO [I..H..O..CO] I +HO+CO Van der Waals Spýtt- Sameinda-
“Sameindir”
Spýtt-
kæling
Sameinda-
buna
IH+OCO

24. C4H C4H8# C2H4 + C2H4
???
Cyclob.

25. Rofnun tetrafluordijoðetans:
C2F4I C2F4 + 2I: . I F I F F
?(1) F
C C
C C F . F F I F I . I F F I F I F F . F
?(2)
C C
C C
C C . F . F F I F I F F I
C2F4I2

26. mynataka

27. 5

28. 6

29. 7

33. 8

35. 9

39. 10

46. A + M ???
M1 + M ???
A + B C + D
Reaction cross section:

47. A + M ???
M1 + M ???
A + B C + D
Reaction cross section:
Cross section = s = <d>2p d
But ions:

48. But ions:
Reaction cross section:
A+ + B C + D +
F µ 1/r2 - + +

49. But Ions:
Reaction cross section:
A+ + B C + D + - + +

50. + + But ions: Reaction cross section: A+ + B C + D
Collision frequency much larger +

51. + A + M ??? M1 + M2 ??? A + B C + D Reaction cross section: Ions:
Collision cross
section =
s >> <d>2p d