1. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics
Chapter 12
Solution thermodynamics: application
Smith

2. 本章的主題 由VLE數據取得液相性質 量測氣液平衡 處理混合數據 逸壓 活性係數 過剩 Gibbs 自由能 氣液平衡數據 計算性質
P-T-x-y
P-T-x
計算性質

3. 逸壓計算
成份氣相逸壓計算式
低壓下，行為可簡化
成份液相逸壓計算式
理想溶液的一個定律
理想溶液的另一個定律

4. 活性係數
定義式
由實驗數據之計算式
亨利常數
相關計算式
應用時機

5. 亨利定律 與 路易士/蘭德定則的共存相依性

6. 證得兩定律相依共存
活性係數與組成作圖存在之數學關係邊界性質

7. 證得圖形之數學關係邊界性質
亨利常數之特性

8. 剩餘 Gibbs 自由能 亨利常數大於成份逸壓 亨利常數小於成份逸壓 剩餘 Gibbs 自由能與活性係數性質之關係式
數據約化用到之之有關性質表示式
組成函數之邊界特性

9. 剩餘 Gibbs 自由能之組成的數學函數架構
GE/(x1x2RT) 量在兩個邊界條件下的定量計算法

10. 無限稀釋溶液之關係式
Gibbs-Duhem 方程式提供之組成變化時，兩成份熱力性質交互變化之關係

11. 數據的約化 實驗模式的活性係數模式 數據約化的程序 過剩 Gibbs 自由能的模式表示式 活性係數表示式 實驗數據 活性係數
無限稀釋條件參數之取得
計算壓力與組成
實驗模式的活性係數模式
過剩 Gibbs 自由能的模式表示式
活性係數表示式

12. 丁酮與甲苯的系統
氣相組成與壓力的計算程序

13. 氣相組成計算式的推導
各性質計算方法
目標函數
目標函數的角色
目標函數的定義

14. 熱力學一致性測試
作圖與計算基準 1 mol
實驗數據的導入
模式與實驗數據的比較

15. 推導得到的比較式 範例
計算之目標函數

16. 過剩 Gibbs 自由能的模式
Margules 方程式
Redlish/Kister 表示式
各參數隱含的意義

17. van Laar 方程式

18. 局部組成 局部組成觀念的模式 藉以描述分子差異的貢獻 Wilson 方程式 NRTL 方程式 UNIQUAC 方程式
UNIFAC 方程式 (基團貢獻法)

19. 混合的性質改變
過剩性質的定義
四種過剩性質的表示式
混合的性質的定義
四種性質的過剩性質與混合性質改變間的關係式
理想溶液混合時的性質改變

20. 實驗操作設計
混合體積效應實驗
混合熱效應實驗
計算式的表示式
實驗觀察結果

21. 混合程序的熱效應 混合熱的定義(以溶液為基準的定義) 以溶劑為基準的熱效應定義 例題12-4 (兩種查表取得數據) 兩種定義間的關係式
莫耳分率的換算

22. 莫耳焓的換算
範例 12.5
繪製流程圖
能量平衡式
各項熱效應分析與計算式建立
計算相對莫耳數；查表囉！
能量平衡式計算熱傳量

23. 濃焓圖建構的原則
焓沒有絕對值
各成分可自行選擇設定焓的參考零點

24. 劇情如何發展？
敬請期待！