1. 以0.1M HBr 加至50 mL 0.02M KOH的滴定圖
1.在達當量點前，pH 以多的OH-決定
2.當量點時，PH以H2O為主
3.當量點後，以多的H+決定

3. 以12.74 mL NaOH 加入25 mL M HClO4 的pH
強酸強鹹
H+ + OH- = H2O
25mL* M mL* M =
H+ mmol=0.553 mmol
[H+]=0.053mmol/( mL)= M
pH=-log(0.0147)=1.83

4. 強鹹滴弱酸 以0.1 M NaOH 滴定50mL的0.002 M MES， MES pKa=6.15(常用於pH6的緩衝液)
HA= H++ A-
Ka=[H+]*[A-]/[HA]
pH=pKa + log([A-]/[HA]
B + H2O = BH+ + OH-
Kb=[BH+]*[OH-]/[B]

5. 1莫耳的OH-與1莫耳MES反應
Ve(mL)*0.1 M=50mL*0.02M …Ve=10 mL
分四個步驟作：
1.在OH-加入前 HA=H+ + A-(Ka)
F-x x x x2/(0.02-x)=Ka
2.Aha！A buffer :當 OH-加入
pH=pka=log([A-]/[HA])
HA + OH- = A- +H2O (滴定1/2 Ve)
始 mmol (0.1M*5mL=0.5) 末
pH=pKa+log(0.5/0.5)=pKa

7. 3.達當量點(Vb=10 mL)
HA + OH- = A- + H2O
始 mmol 末
[A-]=1mmol/(50+10mL)= M
pH 以 A- + H2O = HA + OH- (Kb)
x x x
X2/( x)=Kb=1.43* x=[OH-]
4. 達量點後
以多的OH- 為主

10. 強酸滴弱鹹
酸加入前 pH 以Kb 決定
B + H2O = BH+ + OH-(Kb)
F-x x x
2.在當量點前 是一緩衝劑
pH=pka(for BH+)+log([B]/[BH+]
3.達當量點
BH+ = B + H+
F-x x x
達量點後
多的H+決定pH

11. 以0.1067 M HCl 滴定 25 mL 0.08364 M pyridine，Va=4.63 mL時的 pH
當量點時 *x=25* x=19.6 mL
B H+ = BH+
始mmol (25* ) (4.63*0.167) 末
pH= pK(BH+)+log([B]/[BH+]
=10-14/Kb+log(1.597/0.494)=5.74

12. 常見的指示劑phenolphthalein(pH8-9.6)
在酸性時無色，鹹時粉紅色

13. 指示劑的pH範圍
pkHin-1≦pH≦ pkHin+1
如下圖當量點為pH=5.54(4-7時很陡)，選擇接近指變色的指色劑。
使用bromocresol purple 在滴定終點時由purple轉為yellow,在接近5.2時紫色消失
使用bromocresol green 在終點時顏色由藍至綠(黃加藍)
2.忽略指示劑消耗的酸、鹹

14. pH5.4
pH6.8
pH5.2
pH3.8
Calculated titration crve for the reaction of 100 mL of 0.01M base(pkb=5)with 0.05M HCl. As in the titration of HA with OH- , pH=pkBH+, when Va=1/2Ve.

16. 9-4 Practical Notes
Primary standards: NaOH 及 KOH不適合作Primary standards，因為會吸空氣中的CO2,
至溶液中。因此以NaOH及KOH作標準液1，一定要先標準化Solution of NaOH and KOH must be standrized against a primary standard.
Potassium hydrogen phthalate是常用的Primary standards.

17. 以H2SO4消化(digestion)，形成NH4+，加入鹹，
NaOH滴定未反應的酸，以此算出消耗的酸，推
算出氨。
NeutralizationNH4+:NH4++OH-→NH3(g)+H2O
Distillation of NH3 into standard HCl
NH3++H+ →NH4+
Titration of unreacted HCl with NaOH:
H+ + OH- →H2O

18. 10mL*0.0214M=0.214 mmol…接收液中原來的HCl
典型的蛋白質含16.2 wt %的氮。一0.5mL的蛋白質溶液消化(digested)，氨氣導入10mL的 M HCl中，未作用的HCl 須3.26mL0.0198M的NaOH完全滴定，問原始樣品中蛋白質的濃度
10mL*0.0214M=0.214 mmol…接收液中原來的HCl
3.26mL*0.0198M= mmol..滴定未反應的HCl所須的NaOH
=0.1495mmol 消耗的HCl=氨的生成=蛋白質中的氮
0.1495* =2.093 mgN
2.093/0.162=12.9 mg protein
12.9 mg/0.5mL=25.8 mg/mL

20. 酸鹼自動滴定儀

21. 取樣品(經60℃風乾48小時後，剪成小塊用磨碎機磨細的樣品) 取樣品0
取樣品(經60℃風乾48小時後，剪成小塊用磨碎機磨細的樣品) 取樣品0.2克至100mL分解瓶中，加濃硫酸5 mL，在電爐以低溫加熱約10分鐘，使植體均被消化，而成醬油色，在此過程中須注意勿使分解樣品變乾。取出冷卻，加2mL 30% H2O2，再置於電爐中加熱(370℃)脫色，至澄清為止。 若所加的30% H2O2消耗殆盡，樣品仍未澄清，則重覆以上動作，漸變為澄清的時間約須1-1.5小時 將分解瓶取出，放冷，加蒸餾水約10mL微振，放冷後倒入50mL定量瓶中稀釋至標線，加蓋振盪均勻，此分解液即供定氮、磷、鉀之用。

22. 氮的定量： 將分解液5mL入蒸餾瓶中，並加10 mL 40% NaOH，(須先液加盛好20mL 2% 硼酸溶液之 mL三角瓶放於冷凝管下並將管端浸入溶液內) 蒸餾時用變壓器調節，勿使蒸氣過強以致硼酸溫度過高(以不超過40℃為宜)，蒸餾約15-30分鐘，使蒸餾體積為一定(如無刻度之三角瓶應先用奇異筆做一記號，快到記號時應將三角瓶放下使冷凝管口離開液面，繼續滴下)最後用0.01N硫酸滴定，用同樣方法做空白試驗。 指示劑的配方( 兩個混合指示劑) 0.99克溴甲酚綠(bromocresol green)＋0.066克甲基紅(methyl red)溶在100mL酒精中
80克的硼酸(boric acid)加入3800mL水，再加入80mL混合指示劑，加水至4L

23. 結果
[H+]= N Blank= mL
(1)分解時稱取之重量
(2)取5mL分解液蒸餾後之滴定酸用量
(3)=[(2)-Blank]*[H+]*14*50*100%
5*(1)*1000*氮測定回收率
回收率
0.01N *[V(500ppm)-V(H2O)]*14*10^3*100%
500μg/mL * 5mL

24. HA+NaOH=NaA+H2O
HA=H++A- A
A-x x x→A+x=[HA]+[H+]=F
NaOH=Na++OH-
HA的初濃度Ca, 體積Va,莫耳數Ca*Va
NaOH的濃度Cb, 體積Vb,莫耳數Cb*Vb
[Na+]=Cb*Vb/(Va+Vb)
F =[HA]+[H+]= Ca*Va/(Va+Vb)
αHA=[HA]/F=[H+]/([H+]+Ka)
HA=H++A- Ka=[H+]*[A-]/[HA]
F=[HA]+[A-] Ka=[H+]*[F-[HA]]/[HA]
[HA]=[H+]*F/([H+]+Ka)
αHA=[HA]/F =[H+]/([H+]+Ka)

25. αA-=[A-]/F= Ka/([H+]+Ka) ([HA]=F-[A-] 代入Ka即可得)
[A-]=αA*F=αA-*Ca*Va/(Va+Vb)代回
[H+]+[Na+]=[A-]+[OH-]
([Na+]=Cb*Vb/(Va+Vb))
[H+]+ Cb*Vb/(Va+Vb)= αA-*Ca*Va/(Va+Vb)+[OH-]
Φ=Cb*Vb/Ca*Va
= {αA-(([H+]-[OH-])/Ca))}/{1+(([H+]-[OH-])/Cb))}
Φ= Vb=1/2Ve(pH=pka)
Vb=Ve (當量點)
Vb=2Ve

26. 50mL 0.02 M HA ,以0.1M NaOH 滴定
HA:Ka=10^(-2 ,-4,-6,-8,-10) 及Ka=7.08*(10^(-7))
pH is the input
Cb= Ca= Va=50
[H+]=10-pH [OH-]=Kw/[H+]
αA-=[A-]/F= Ka/([H+]+Ka)
Vb=Φ*CaVa/Cb is the out put