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EDTA 在掩蔽法中 的应用
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干扰 : 在化学分析测试过程中,往往存在着 的由于非故意原因导致测定结果失真 的现象。 消除干扰的方法 : 1 、分离分离 2 、掩蔽掩蔽
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分离的三类方法 : (1) 提取待测成分 (2) 分离基体元素,消除基体干扰 (3) 除去主要干扰元素或干扰成分
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掩蔽: 指在一分析测试系统中,加入某种试 剂 阻止某些化学反应的发生;其特点是未从该 系统中除去任何成分,并且不形成新相。 掩蔽剂: 掩蔽过程中加入的特定的引起掩蔽作用 的试剂 。 包括:有机和无机的络合剂、氧化剂或 还原剂,有的适宜在酸介质中应用,有的则 只能用于碱性介质。
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符合什么要求的试剂才能作为掩 蔽剂呢? 掩掩蔽反应的产物可溶于水,最好是无色的; 掩掩蔽反应不应引起任何新的副反应; 掩掩蔽剂本身必须不使溶液原来的组成(包括 pH 值)变动太大; 掩掩蔽剂必须不和待测成分反应或不致妨碍主 反应的进行 ; 毒毒性、化学稳定性、实用性、价格 ……
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EDTA (乙二胺四乙酸 ) —— 最常用的掩蔽剂之一 结构式: 白色结晶粉末,熔点 240 ℃,不溶于冷水、乙醇和 一般有机溶剂,溶于氢氧化钠、碳酸钠和氨溶液 和 160 份 100 ℃沸水。
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EDTA 是螯合剂的代表性物质,能和碱金属、稀土 元素和过渡金属等形成极稳定的水溶性络合 物。有钠、铵、铁、镁、钙、铜、锰、锌、 钴、铝等各种盐。 EDTA 之所以是我们认为最常用的掩蔽剂之一的原因: 一、与大多数金属离子生成稳定的水溶螯合物; 二,它的络合本领强烈的依赖 pH 值。 优点:金属离子能选择性的从其 EDTA 络合物中取代出 来,例如加过量 Ca2+ ;再则 Ag+ 、 Hg22+ 、 Tl+ 、 Be2+ 与大多数金属离子不同,和 EDTA 生成络合物 的倾向很小,因而在其测定中, EDTA 能掩蔽几乎 所有其他金属。
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EDTA 在几种掩蔽法消除干扰中 的应用 一、容量法滴定中 EDTA 作掩蔽剂 二、金属络合物沉淀中 EDTA 作掩蔽剂 三、分光光度法中 EDTA 作掩蔽剂 四、医学中 EDTA 作掩蔽剂
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例如: 1 、在 pH=2.5~3 时,以碘量法滴定 MnO4- 测定铝合金 中的锰,其中,用 EDTA 掩蔽铜和铁。 2 、用碘离子沉淀测定银,然后用银汞齐作指示电极、 以汞(Ⅱ)标准溶液电位滴定过量 I- 时, EDTA 用于 掩蔽铜、铅、锌、镉、镍和钴。 3 、在邻苯二酸氢钾缓冲溶液,用二硫代草酰胺电位滴 定银时, EDTA 和 F- 掩蔽铁、钴、铅和铜。 4 、在含乙醇的 NH3-NH4Cl 缓冲溶液中,以铬黑 T 为指 示剂,用 MgSO4 沉淀滴定,以 MgNH4AsO46H2O 形式沉淀砷酸根时,用抗坏 血酸还原后, EDTA 可掩蔽碱土金属。
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例如: 1 、用 EDTA 作掩蔽剂,当铝、钙、铁、铜、镁、 镍和 锌存在时,以氢氧化物沉淀或用饱和的六 氨络钴(Ⅲ)盐溶液沉淀,能测定铍。 2 、采用 EDTA 作掩蔽剂,能使钍(Ⅳ)、镧(Ⅲ)、 钪(Ⅲ)、钇(Ⅲ)和稀土金属的氟化物与镁(Ⅱ) 和钙(Ⅱ)分离,并且与锶和铅存在时沉淀硫酸 钡。 3 、用 EDTA 掩蔽或以抗坏血酸还原能克服用变胺 蓝沉淀测定钨(Ⅳ)时铁(Ⅲ)的干扰。 4 、借 EDTA 掩蔽锌、镉、铜、镁、钙、铟和其他 阳离子,以改善用 4 , 5- 二氯一邻苯二胺的 2 , 1 , 3- 苯并硒二唑测定法的选择性。
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例如: 1 、在 pH=3~3.8 时,能用二甲酚橙测定铝, EDTA 掩蔽铁(以抗坏血酸还原)、铈、钴、镧、镁、 钼、钕和铅。 2 、在 pH=9~9.5 时,借邻苯二酚酞于水溶液中光度 测定硼时,能用 EDTA 掩蔽二价阳离子,但必 须除去三价和四价阳离子(例如用离子交换)。 3 、锰(Ⅲ)和铁(Ⅲ)与甲醛肟生成有色络合物, 但借加入羟氨和 EDTA ,则铁络合物离解,铁 被还原,并以 Fe (Ⅱ) -EDTA 形式而掩蔽,故 能用该比色法测定锰。 4 、汞 - 双硫腙络合物比汞 -EDTA 稳定,故能用 EDTA 掩蔽以双硫腙萃取比色测定汞中的大多 数金属。
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例如: 治疗慢性铅中毒常用 EDTA 二钠钙。若用游离 酸或一、二、三或四钠盐形式的 EDTA ,与 钙离子强烈络合。这些形式不适合于治疗的 目的,除非欲降低钙量。但 EDTA 二钠钙, 不影响人体钙量,而且易于将其钙与铅或其 他重金属离子交换,生成稳定的、水溶的重 金属络合物,以便于排泄。
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另外,在离子交换法、电分析化 学及工业上, EDTA 都有广泛的 应用。 参考文献: [1]Bachmann, K. Multielement Concentration for Trace Element CRC Critical Reviews in Analytical Chemistry, Vol. 12, Issue1, 1981. [2] T. Miyajima, Buneski, Kagaku 12, 742. [3] H. Khalifa, and B. Ateya, Microchem. J. 12, 440.
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THANK YOU! 化学系( 4 )班 03081115 林春婷
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