1. 11-13 电极电势 电池电动势 ( 为各类界面电势差之和 ) E

2. 平衡时电化学势

4.  i sol + z i e 0  sol =  i M + z i e 0  M

5. 单电极的 Nernst 方程 电极电势表达式

6. (a) (b)(c)  1 10 -10 m  10 -9 -10 -6 m  紧密层 分散层  1/Cc 1/Cd 1/C = 1/Cc + 1/Cd

7. Metal / Electrolyte Interface

8. Semiconductor/ Electrolyte Interface

9. Electrolyte / Electrolyte Interface

10. 电极电极 电极电极 电 解 液电 解 液 双电极电解池的电势分布 ++ --

11. 电极电极 电极电极 电 解 液电 解 液 ++ --

12. 11-14 浓差电池 Concentration Cell 凡净结果由一物质从高浓度状 态转入低浓度状态产生的吉布 斯自由能变化  G 而获得的电池

13. P1P1 P2P2

14. 表观上由物理过程产生的电动势 物质转移是间接地通过电极 反应来实现的

15. 一. 电极浓差电池 只有气体电极和合金（汞齐）电极 具有构成电极浓差电池的条件 (-) Pt, H 2 (p 1 ) | HCl(a) | H 2 (p 2 ), Pt (+) (-) K-Hg(a 1 ) | K + (a) | K-Hg(a 2 ) (+)

16. P1P1 P2P2

17. 当外电路接通时 : 正极发生还原反应 : 2H + (a) + 2e -  H 2 (p 2 ) 电池总反应为 : H 2 (p 1 )  H 2 (p 2 ) 负极发生氧化反应 : H 2 (p 1 ) - 2e -  2H + (a) (-) Pt, H 2 (p 1 ) | HCl(a) | H 2 (p 2 ), Pt (+)

18. 净结果为高气压向低气压转变 P 1 P 2

19. Cu-Hg(x 1 =0.1)|CuSO 4 (a)|Cu-Hg(x 2 =0.01) (-) Cu-Hg(x 1 =0.1)  Cu 2+ (a + )+Hg+2e - (+) Cu 2+ (a + )+Hg+2e -  Cu-Hg(x 2 =0.01) 电池反应为 Cu-Hg(x 1 =0.1)  Cu-Hg(x 2 =0.01)

20. K-Hg(a 1 )|K + (a)|K-Hg(a 2 ) Pt,Cl 2 (p 1 )|Cl - (a)|Cl 2 (p 2 ),Pt 净结果为高气压向低气压转变, 高汞齐浓度变为低汞齐浓度。

21. 二. 电解质浓差电池 a 1  a 2 Ag|AgNO 3 (a 1 )||AgNO 3 (a 2 )|Ag

22. a 1  a 2 其电极反应和电池反应分别为 : (-) Ag  Ag + (0.1 mol  kg -1 ) + e - (+) Ag + (0.2 mol  kg -1 ) + e -  Ag Ag + (0.2 mol  kg -1 )  Ag + (0.1 mol  kg -1 )

23. a 2  a 1 Ag,AgCl(s)|HCl(a 1 )||HCl(a 2 )|AgCl(s),Ag

24. 克服液接电势的方法： （ 1 ） 盐桥 NaCl(a 1 ) NaCl(a 2 ) - +

25. NaCl(a 1 ) NaCl(a 2 ) - + 为避免液接界的浓差电池 ( 两电池反接 ) -- + +

26. 为避免液接界的浓差电池 ( 两电池反接 ) NaCl(a 2 ) | Na-Hg(a Na ) (+) (-) Na-Hg(a Na ) | NaCl(a 1 ) | AgCl(s), Ag -- Ag, AgCl (s) | NaCl(a 2 )  NaCl(a 1 )

28. 在恒温恒压下，只要电池中发 生一过程导致  G 的减少， 不论化学还是物理过程，都可 产生电池电动势

31. 11-15 电动势测定的实际应用

33. 平衡常数的测定 弱酸 ( 碱 ) 离解常数，水 的离子积常数, 溶度积， 活度积

34. 氧化还原反应

35. 能斯特 (Nernst) 方程 P 为产物 R 为反应物

36. 平衡时 查 表

37. 对非氧化还原反应 拆成二个半电池 AgCl = Ag + + Cl - Ag|AgNO 3 (a 1 )||KCl(a 2 )|AgCl|Ag

38. 电动势法测离子平均活度系数  

39. 对于氢  氯化银电池

40. 已知 H 2 压力不大时

42. (a) 对于 I-I 价电解质

43. (b) 利用 D-H 修正式 代入

44. 当 E = 0.3523 V   =0.795 m = 0.1 mol  Kg -1

45. 一元弱酸解离 缓冲液同阴离子 同阳离子 (-) Pt,H 2 (p)|HA(m 1 ),NaA(m 2 ),NaCl(m 3 )|AgCl(s)|Ag(+) HA H + + A -

46. H 2 (p o )+2AgCl=Ag+2Cl - +2H + KaKa

47. 截距

48. 平衡态电化学 化学电池 浓差电池

49. 平衡态电化学 膜电势 化学电池浓差电池 电极过程动力学

50. Electrode Kinetics 11-16 极 化 Polarization

51. 一. 电流密度与反应速率 反应速率 ( 表面反应 ) r r r r

52. 分解电压测定装置分解电压测定装置 P.397

53. (-) Pt,Hg,H 2 (p o )|NaOH (a=1)|O 2 (p o )Pt (+)  V R V A

54. (-) 2H 2 O + 2e  H 2 + 2OH - -0.828 V (+) O 2 + H 2 O + 2e  2OH - 0. 401 V

55. 1/2O 2 + 2H + + 2e == H 2 O  0 = 1.229 V 2H + + 2e == H 2  0 = 0 V 电动势的一致性

56. V - E r =  E < 0 自发放电 H 2 + 1/2O 2  H 2 O V - E r =  E > 0 ( 充电、电解 ) H 2 O  H 2 + 1/2 O 2

57. V=1.23 V V=3.5 V Hg 的 1 cm 2 表面 产生 1 cm 3 H 2 需要电解 50 万年 可见电流 效率  35% 将 Hg  Pt 为阴极 其析氢速度 加快 10 亿倍

58. 1.67 3.5 0 1.24 i Pt 或 Pt/c Hg 分解电压 V d / V

59. 二. 分解电压 V d Voltage of Decomposition) 使一个自发电池反应以可见速 度逆转时所需加的最小电压

60. 典型的 I~V 曲线 VdVd A B C 0 I V V = V d + IR P.398

61. 三. 极化 Polarization 电池 ( 电极 ) 工作时的电 ( 动 ) 势与平衡电 ( 动 ) 势 发生偏离的现象 V d = E r +  E ir + IR’

62. 四. 超电势 ( 过电压 )  Overpotential 1899 年  E ir > 0   E ir =  阴 +  阳 =  c +  a

63.  E ir =  阴 +  阳 (  c +  a )

64. P.397 五. 超电势的测量

65. 三电极体系 研究 ( 工作 ) 电极 Working Electrode 参比 ( 参考 ) 电极 Reference Electrode 辅助 ( 对 ) 电极 Counter Electrode

66. 三电极体系测量电极电势装置 P.402

67. P.428 四电极 体系测 定腐蚀 极化曲 线装置 示意图

69. 六. 极化曲线 描述 I 与  之间关系的曲线 E 可逆 +  E 不可逆 阴极曲线阳极曲线 IcIc IaIa -- ++ E 可逆

70. 电解时的 i-  关系 电池工作时的 i-  关系 P.404

71. P.403 电极反应 i-  关系

72. 七. 电极过程主要由于 扩散、吸附、反应、脱附、传质 等多步骤完成

73. 液相中的三种传质过程

74. 八. 极化类型 a. 浓差极化

75. 离子运动迟缓  浓度差异  电位偏离 还原过程 本体离子来不及运动到表面 故,  ir 0

76. 氧化过程 ( 溶解 ) 浓度差异可通过拌减小

77. B. 电极极化 (  电阻 ) 电流通过时需克服的电化学池 的内阻所造成的 (IR) R = R l + R e 溶液 电极表面生成氧化物 采用鲁金毛细管

78. 三电极体系测量电极电势装置 P.402

79. c. 电化学 ( 活化 ) 极化 (  活化 ) 电极反应的速度控制步骤需要 一定的活化能，需通过改变电极电 势以电能形式使之活化。  电极 =  活化 +  浓差 +  电阻 减小  途径 改变表面 搅拌 ( 增大电解质溶 )

80. 极化曲线的测量 三电极体系测量电极电势 鲁金 (Luggin) 毛细管用于减小  活电阻

81. 六. 极化曲线 描述 I 与  之间关系的曲线 E 可逆 +  E 不可逆 阴极曲线阳极曲线 IcIc IaIa -- ++ E 可逆

82. 放电 ( 原电池 ) (-) 极 (+) 极 Red 1 Ox 1 +z 1 e Ox 2 +z 2 e Red 2 阳极 阴极 阳极 Ox 1 +z 1 e Red 21 Red 2 Ox 2 +z 2 e V E V  i,-  i,+ -- ++ IaIa IaIa IcIc IcIc 电流强度电流强度 充电 ( 电解池 )

83.  a =  I -  e > 0  c =  e -  i > 0 V + IR = 外加电压 ( 电解 ) V - IR = 输出电压 ( 电池 )

84. 液接界电势

87. Ag,AgCl(s)|KCl(aq)| 内液 细胞膜 外液  |KCl|AgCl(s),Ag 测得的膜电势为 -70 mV, 由于静止 的神经细胞内液  中 K + 的浓度是细 胞外的 35 倍, 假定活度系数均为 1, 可求？

89. 五. 超电势的测量