1. 可逆电动势 可逆电动势必须满足的两个条件 1. 电池中的化学反应可向 正反两方向进行 2. 电池在十分接近平衡 状态下工作 Reversible Electromotive Force (emf)

2. 能斯特 (Nernst) 方程 (1889 年 ) P 为产物 R 为反应物

3. 可逆电池电动势与热力学函数的关系

4. 恒温恒压下，电池的三种放电途径 可逆放电 E 外电源 不可逆放电 短路放电 E E

5. 可逆放电 ( 对环境 )

6. 化学反应  两个 ( 多个 ) 半电池组成 ( 无数 ) (?)

7. 实验 数据总结 理论、规律 新实验

8. 11-13 电极电势 电池电动势 ( 为各类界面电势差之和 ) E

9. p.351

10. 顺序由右至左，电势由高至低 相界面的特征： 电荷的空间分离  界面的电势差 E

11. 一. 金属接界 ( 接触 ) 电势 取决于金属的电子溢 ( 逸 ) 出功 ( 功函 ) e Cu Zn Solid / solid interfaces

12. 接触电势的形成接触电势的形成 p.352

13. 二. 液体接界电势 ( 扩散电势 ) 离子扩散速度不同所引起的 HCl H+H+ Cl + a 2 <a 1 AgNO 3 HNO 3 Ag + H+H+ a 2 =a 1 Liquid / liquid junction potential

14. 丹尼尔电池丹尼尔电池 (1836 年 )

15. 两种组成相同的 I-I 价型电解质 的不同浓度的液界电势：

16. p.339

17. 盐桥的作用（ Salt Bridge) 饱和 KCl 溶液 (2) 溶液 (1) Cl - K+K+ K+K+ E l (1) E l (2) 盐 桥盐 桥 液接电势降至 1 mV

18. C

19. C ’ 1 和 C ’ 2 为从盐桥扩散至 溶液 1,2 的 KCl 的浓度 由 30 mV1 mV

20. 三. 电极电势 ( 电极电位 ) Electrode Potential ( 固 / 液界面 ) Solid/Liquid Interfaces a. 从半电池考虑 ( 可逆电池 )

21. 负极反应 : 正极反应 :

23. a. 从半电池考虑 ( 可逆电池 ) b. 从电化学势考虑

25. 电化学势 Electrochemical Potential  G i  =  i  -  i  + z i e 0 (   -   ) 平衡时：  I  + z i e 0   =  I  + z i e 0   两相间建立平衡电势 平衡时：  I  + z i e 0   =  I  + z i e 0   两相间建立平衡电势 恒温恒压下荷电粒子 i 从  相转移到  相

26. 平衡时电化学势

27. 纯物质为标准态

28. 单电极的 Nernst 方程 电极电势表达式 标准电极电势

29. 四. 固 / 液界面双电层模型 Double Layer of Solid/Liquid Interfaces Helmholtz 模型 (1879 年 ) Gouy-Chapman 模型 (1913 年 ) D-H 理论 (1923 年 ) Stern 模型 (1924 年 ) （紧密层） ( 扩散层 ) （紧密层和扩散层）

30.  1 10 -10 nm 紧密层 ( 静电作用）

31.  10 -9 -10 -6 nm 分散层（扩散层）（热运动）

32. -10 -6 nm 10 -10 nm Stern Model ( 静电作用, 热运动 )  

33. 扩散双电层电势分布图 p.366

34. (a) (b)(c)  1 10 -10 m  10 -9 -10 -6 m  紧密层 分散层 

35. 四. 固 / 液界面双电层模型 Grahame 理论 (1947 年 ) I H P （内紧密层，内 Helmholtz 层 ) ( Inner Helmholtz Plane ） O H P （外紧密层） ( Outer Helmholtz Plane ） 特性吸附 ( 去水化层，附加能量）

38. 四. 固 / 液界面双电层模型 考虑吸附溶剂分子的影响 Bockris-Devanathan-Muller (BDM) 理论 (1963 年 )

39. nm~  m bulk liquid solid liquid 2-20 Å e e e bulk solid Metal atom Hydrate cation Hydrate anion p.365